Светопоглощение влияние диссоциации

Химические процессы. Обратим внимание, что в выражении основного закона светопоглощения величина с представляет собой равновесную концентрацию поглощающих частиц определенного сорта. При построении зависимости от с по оси абсцисс откладывают общую концентрацию растворенного вещества. Несовпадение равновесной и общей концентраций может привести к нарушению основного закона светопоглощения. Отклонение от линейной зависимости будет иметь место тогда, когда на глубину протекания химических процессов с поглощающим веществом оказывает влияние его концентрация. Это процессы ассоциации— диссоциации. Для примера рассмотрим систему СЮ — СггО . В ней существует равновесие [c.272]

Наиболее важными причинами этого являются следующие наличие в растворах анализируемых веществ посторонних ионов, изменение степени ионизации (диссоциации) соединений, поглощающих лучистую энергию, что может повлиять на изменение окраски, а следовательно, и оптической плотности, гидролиз веществ при разбавлении растворов в ходе анализа, изменение величины pH, которое оказывает влияние на целый ряд реакций, вызывающих нарушение светопоглощения, температура раствора. Существует зависимость между величиной поглощения и pH раствора. В ряде случаев с ростом pH раствора поглощение вначале увеличивается, а затем уменьшается (рис. 68). [c.421]

Факторы, вызывающие несоблюдение закона Бугера — Ламберта—Бера, могут быть как физические, так и химические. К первым относится недостаточная степень монохроматизации светового потока. Ко вторым — целый ряд причин химического характера наличие в растворах анализируемых веществ посторонних ионов, изменяющих степень ионизации (диссоциации) соединений и поглощающих лучистую энергию, что может повлиять на изменение окраски, а следовательно, и оптической плотности гидролиз веществ при разбавлении растворов в ходе анализа изменение величины pH, которое тоже оказывает влияние на целый ряд реакций, вызывающих нарушение светопоглощения температура раствора и другие. В ряде случаев с ростом pH раствора поглощение вначале увеличивается, а затем уменьшается (рис. 70). [c.438]

При разбавлении концентрированных окрашенных растворов-электролитов изменяется степень диссоциации их на ионы, что также вызывает отклонения от закона Бера. Кроме диссоциации и ассоциации молекул, на светопоглощение раствора оказывают влияние явления гидролиза, комплексообразования, образования промежуточных продуктов и коллоидов, таутомерные превращения. Сольватация (гидратация) также сказывается на светопоглощении растворов, так как с изменением концентрации процесс сольватации протекает неодинаково. Эти процессы часто связаны с концентрацией в растворе, с температурой, с действием солнечного света и т. п. Изменение концентрации Н+ в растворе приводит к различной степени связанности определяемого иона в окрашенное соединение, к изменению состава окрашенного соединения или даже к его разрушению (стр. 8). Все эти факторы, в той или иной степени, обусловливают изменение характера поглощения света окрашенным раствором и вызывают отклонения от закона Бера. [c.18]

Особенно большие отклонения от закона Бера могут наблюдаться при разбавлении растворов малоустойчивых окрашенных соединений. Диссоциация светопоглощающего соединения и влияние сопряженных реакций, протекающих в водном растворе, являются одной из основных химических причин нарушения основного закона светопоглощения. [c.231]

Во всех вышеприведенных формулах при, вычислении предполагается, что окрашенное вещество, находящееся в растворе, подчиняется основному закону светопоглощения и что даже при очень малых концентрациях реакция образования окрашенного соединения протекает практически количественно, поэтому отождествляется с равновесной концентрацией продукта реакции. Однако такое отождествление справедливо только для очень прочных комплексов и в отсутствие конкурирующих равновесий. Если же окрашенный комплекс имеет не очень высокую константу устойчивости, то чувствительность реакции будет определяться не только его минимальной наблюдаемой концентрацией, но и тем количеством (концентрацией) определяемого иона, которое останется в растворе не связанным в окрашенное соединение [15]. Для малопрочных комплексов состава 1 1 Коренман [15] ввел поправку на диссоциацию комплекса, но влияние сопряженных реакций протонизации фотометрического реагента и комплексообразования определяемого катионэ [c.42]

На примере комплексов алюминия с реагентами I, V и XIV, лантана с реагентом I и индия с реагентом V рассмотрено влияние на характер кривых светопоглощения растворов температуры, pH и концентрации реагирующих компонентов. Кривые светопоглощения растворов рассматриваемых азосоединений в тех же условиях изменяются незначительно, что, вероятно, связано с некоторым изменением степени диссоциации оксигрупп нафталинового ядра. На рис. 1 приведены кривые светопоглощения комплексов алюминия. Для других комплексов получены аналогичные кривые. Как видно из рис. 1, влияние температуры аналогично влиянию pH или концентрации металла. Если pH растворов меньше того значения, которое оптимально для развития окраски комплекса (рНопт), например, pH 3,8 на рис. 1, то как при нагревании, так и при увеличении pH или концентрации металла увеличивается светопоглощение растворов при длине волны максимума светопоглощения комплекса. При этом кривые светопоглощения пересекаются в изобестической точке. При 80° точка пересечения кривых расположена несколько ниже, чем изобести-ческая точка при 20°С. Это связано с уменьшением светопоглощения свободного реагента при данной длине волны. При полном связывании реагента в комплекс (достаточный избыток металла) кривые светопоглощения растворов не изменяются при изменении температуры и пересекаются в изобестической точке, соответствующей 20°С. [c.85]

Описано чрезвычайно много методик определения фосфора и кремния в виде комплексов с молибдатом. В некоторых методиках имеются противоречивые указания. Это обусловлено сложным характером влияния различных факторов на протекание реакции. Следует иметь в виду, что молибденовый ангидрид является ам-фолитом, для которого изоэлектрическая точка, наименьшая растворимость и наибольшая степень полимеризации соответствуют pH = 1. Приблизительно этим же условиям отвечает и оптимум образования ГПК однако по ряду причин при анализе различных материалов рекомендуют другие значения pH, например, чтобы уменьшить гидролиз солей железа и др. Наконец, сложность реакций обусловлена также тем, что кремнемолибденовый [8] и фосфорномолибденовый комплексы [9] существуют по крайней мере в двух модификациях, отличающихся по интенсивности светопоглощения [10], по равновесию диссоциации и другим свойствам. [c.79]