Блана правило

Г. Л. Блан установил правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1.4- и 1,5-дикарбоновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. [c.664]

Реакции окисления и их интерпретация с применением правила Блана [150] к полученным дикарбоновым кислотам широко использовались при определении размера различных колец, присутствующих в стероидах. [c.467]

Согласно правилу Блана, это должно означать, что кольцо В является пятичленным так, было принято считать до тех пор, пока выделение хризена после опытов по дегидрированию не показало, что это кольцо содержит шесть атомов углерода. В настоящее время данное правило видоизменено таким образом, что его применяют только к тем дикарбоновым кислотам, у которых карбоксильные группы находятся в одном и том же кольце [153]. Аналогичные ошибки наблюдались нри применении правила Блана в его первоначальной форме к кольцу В желчных кислот [153]. Были проведены другие опыты по окислению, и все эти факты были установлены с использованием самого холестерина 154]. [c.468]

Правило Блана часто используют при установлении строения терпенов и стероидов. [c.61]

И предложил использовать эту реакцию для того, чтобы отличать дикарбоновые КИСЛОТЫ с цепью из пяти углеродных атомов от дикарбоновых кислот, имеющих шесть и более атомов углерода в цепи (правило Блана, 1907). Это правило распространяется на большинство кислот, но имеется ряд исключений в случае высокозамещенных кислот типа адипиновой, которые вместо кетонов образуют ангидриды. [c.68]

На основании закономерностей, наблюдаемых на простых двухосновных кислотах, Блан сформулировал правило, впервые примененное Виндаусом к этому типу продуктов окисления в 1919 г. и имевшее в дальнейшем большое значение при исследовании строения. Согласно [c.130]

Исследование строения кольца В. Сначала правило Блана не было столь непосредственно применено к исследованию размера кольца В желчных кислот, так как еще до того, как были разработаны подходящие способы избирательного разрыва кольца В, имелся ряд других наблюдений, из которых можно было вывести данные о его строении. Одно 9 [c.131]

В те времена это предположение казалось вполне вероятным,-но сейчас известно, что кольцо С является шестичленным. В дальнейшем будет показано, что правило Блана неприменимо для кольца С, потому что обе карбоксильные группы в продукте окисления соединены с кольцевой системой. Так как правило Блана с явным успехом применялось для определения строения других соединений, то сначала правильность его не вызывала сомнений, и сделан 1ые ошибочные выводы считались неоспоримыми в течение многих лет. [c.135]

Blan правило Блана — правило поведения дикарбоновых кислот, по которому кислоты с шестью и более углеродными атомами превращаются в кетоны, а кислоты, содержащие менее шести углеродных атомов — в соответствующие ангидриды Brown правило Брауна — правило положения замещающих атомов и групп в бензольном кольце мета-заме- [c.424]

R H(0H) H2 0R = R H H OR Blan реакция Блана — получение циклических кетонов нагреванием ангидридов дикарбоновых кислот или нагреванием кислот с уксусным ангидридом адипиновая и пимелиновая кислоты (6 и7 атомов С соответственно) дают кетоны, а янтарная и глутаро-вая кислоты (4 и 5 атомов соответственно) — циклические ангидриды (правило Блана) [c.383]

Восстановление натрием и спиртами проводят аналогично восстановлению сложных эфиров по Буво — Блану (стр. 83). Как правило, применяют этиловый спирт, однако иногда если требуется более высокая температура предпочитают работать с высшими спиртами. Обычно в результате реакции выделяется значительное количество паров, с которыми нормальные холодильники но справляются. Поэтому при проведении этой реакции выгодно использовать обратные холодильники с широким просветом, которые пе захлебываются от большого количества конденсата. Многократно предлагалось применять для этих целей металлические холодильники. Из прсдосто- [c.22]

Легче всего дегидратируются ароматические о-дииарбоновые кислоты. положение занимают алифатические днкарбоноврде кислоты из четырех и пяти атомо ] углерода в этом случае отщеплению поды способствует образование пяти-и шесте члепных циклов (см. правило Блана, стр. 818). и,ш -Днкарбоновые кжспогы с длил и О) цепью при высоких температурах легко дают полимерные ангидриды. [c.358]

БЛАГОРОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ, см. Элементы химические. РЛАНА РЕАКЦИИ. 1) Превращенпе под действием уксусного ангидрида 1,4- или 1,3-дикарбоновых к-т в цнклич. кетоны. В этих же условиях 1,2- или 1,3-дикарбоновые К-ты превращаются в ангидриды (правило Блана) [c.78]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]

Недоразумения, связанные с определением размера кольца С, также явились результатом некритического применения правила Блана. В распоряжении исследователей пе было стероида, содержащего в кольце С способную к окислению группу, однако убедительные доказательства были получены при окислении 12-кетохолановой кислоты LIV в трикарбоновую кислоту LV, которая переходила в ангидрид LVI [c.468]

При нагревании с уксусным ангидридом дезоксибилиановые кислоты отщепляют СО2 и образуется кетон с циклопентановым кольцом. Следовательно, оба карбоксила находятся в положении 1,6, а расщепившееся кольцо А являлось циклогексановым кольцом (правило Блана, том I однако это правило пе применимо, когда карбоксилы связаны с различными кольцами, что и привело к некоторым неправильным интерпретациям, как унло отмечалось выше). [c.901]

Алкильные группы, особенно гелг-диметильная группировка [(СНз)аС], как правило, облегчают течение реакции циклизации. Эти данные согласуются с известным правилом Блана, согласно которому адипиновые или пимелиновые кислоты при нагревании с уксусным ангидридом и последующей перегонке (около 300°) образуют циклоалканоны, а янтарные и глу-таровые кислоты в этих условиях дают циклические ангидриды. Это правило отчасти может быть использовано при определении строения двухосновных кислот гидроароматического ряда. Однако оно не всегда справедливо в некоторых случаях циклизация может протекать межмолекулярно с образованием семичленных ангидридов. [c.585]

Blan rule правило Блана — обобщенное правило поведения дикарбоновых кислот в реакциях дегидратации, согласно которому кислоты, содержащие 6 и более углеродных атомов, дают преимущественно кетоны, а кислоты, содержащие менее 6 углеродных атомов — соответствующие ангидриды. [c.98]

Виндаус и Дальмер [1410] применили правило Блана (см. выше, стр. 211) к различным, полученным окислением из производных холестерина, дикарбоновым кислотам. Двойная связь самого холестерина может быть прогидрировапа, и полученный таким образом холестанол превращается при дегидрировании в холеста-нон, дающий, в свою очередь, в результате окисления дикарбоновую кислоту 2,H4g04. [c.517]

Правило Блана. — При пиролизе бариевой соли адипиновой кислоты образуется циклопентанон (выход 80%), а из пимелиновой кислоты этим же методом получается с высоким выходом циклогексанон. Вообще, пяти- и шестичленные циклические кетоны образуются настолько легко, что часто могут быть получены из кислот типа адипиновой и пимелиновой уже простым нагреванием с уксусным ангидридом и отгонкой при атмосферном давлении избытка реагента (и продукта реакции, если он достаточно летуч) [c.68]

Порядок работы. Включив усилитель в сеть, устанавливают подрезанный до нормы бланк для записи так, чтобы перо 14 каса лось абсциссы, соответствующей отсчету по шкале 15 (обычно это 400 ммк). Устанавливают с помощью маховичка 7 необходимую скорость записи, считая, что положение О соответствует 10 мин записи, а положение 4 около 3 мин. Включают мотор-модулятор и на мгновение нажимают кнопку пуска. Включают лампу и реверсивный двигатель ( мотор отработки ). Перо при этом должно двигаться вправо и остановиться на нулевой отметке, если переключатель 73 стоит в положении <сО . При движении пера влево перебрасывают переключатель реверсивного двигателя. Отключают лампу и мотор отработки, в левую часть отделения для кювет устанавливают кювету с исследуемым раствором, а в правую—с растворителем или раствором сравнения, ставят перо на блань, включают мотор отработки, лампу и после остановки пера проводят автоматическую запись, включив мотор длин волн. [c.67]

При ответе на первый вопрос используйте правило Блана, согласно которому в ряду стероидов нагревание дикарбоновой кислоты Сб приводит к кетону, тогда как дикарбоновая кислота С5 дает ангидрид. [c.428]

При дальнейшем окислений тестанона-17 расщепляется кольцо В с образованием этиобилиановой кислоты, содержащей две карбоксильные группы и при циклизации образующей ангидрид. По правилу, носящему название правила Блана, 1,4- и 1,5-дикарбоно-вые кислоты (типа адипиновой и пимелиновой) при циклизации образуют кетоны (циклопентаноны или циклогексаноны) [c.172]

Правило Блана нашло наибольшее применение при изучении кислот, образующихся при разрыве пяти- и шестичленных колец. Как дезокси-билиановая кислота, так и ее изомер отщепляют при перегонке двуокись углерода и воду и превращаются в кетоны следовательно, кольцо А в исходной желчной кислоте является шестичленным. [c.131]

Несостоятельность правила Блана. Доказательство, выведенное на основании первых исследований проения кольца С, основывалось на одном единственном наблюдении, сделанном Виландом в 1920 г. над холоидановой кислотой, исходя нз которого, к сожалению, был сделан вывод, оказавшийся впоследствии ошибочным. Холоидановая кислота, представляющая собой продукт окисления дезоксихолевой кислоты, в котором разорваны оба кольца, А и С, превращается при пиролизе в кислоту с двумя новыми кольцами в молекуле, а именно одним ке-тонным кольцом, образующимся из остатков кольца А, и ангидридным кольцом, получающимся из двух карбоксильных групп, которые появляются в результате разрыва кольца С. В соответствии с правилом Блана, Виланд принял это за доказательство того, что кольца А и С состоят соответственно нз 6 и 5 атомов углерода. [c.135]

Тот факт, что правило Блана не могло дать правильного представления о строении кольца В, опроверг все прежние доказательства, исходя из которых кольцо С считали пятичленным, так как эти доказательства были выведены на основании исследования кислот того же типа, что и тилобилиановая кислота. С другой стороны, несостоятельность правила Блана для кольца В нельзя рассматривать как доказательство того, что строение колец А и О установлено также неправильно. Хотя предложенное Розенхеймом и Кингом хризеновое строение и являлось значительным шагом вперед, оно в некоторых отношениях противоречило многим вполне достоверным данным и требовало некоторых видоизменений. Оно не показывало, что кольца I (А) и III (В), соединены между собой, хотя это и было известно. Недостаток этот был, однако, легко исправлен путем перестановки этих двух колец, как указано в формуле дезоксихолевой кислоты [c.141]

Виндаус нашел, что двухосновная кислота, образующаяся при разрыве кольца А насыщенного. 3-кетона гитоксигенинового ряда, превращается в результате пиролиза в кетон. Вывод, сделанный на основании правила Блана, что кольцо А исходного аглюкона является шестичленным, можно признать правильным, так как ниже доказывается, что оно является концевым кольцом. [c.504]

Поведение кислот с различным положением карбоксилов при нагревании и дегидратации служит для установления положения карбоксилов образование ангидридов служит доказательством положений 1,4 и 1,5, а образование кетонов — положения 1,6 или более отдаленных положений карбоксильной группы (Г. Блан, 1905 г.). Однако это правило следует применять с осторожностью оно справедливо только в случае ациклических кислот и циклических кислот приведенного выше типа, карбоксилы которых вследствие свободного вращения цепи могут встретиться н взаимодействовать друг с другом. Напротив, у изофталевой кислоты, несмотря на то, что карбоксилы находятся в положении 1,5, образование ангидрида оказывается невозможным вследствие плоской, жесткой конфигурации молекулы. Гексагидроизо-фталевая кислота (1,3-циклогександикарбоновая кислота) может образовать внутренний ангидрид цис-формы [c.724]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.358 , c.818 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.78 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.78 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.172 , c.173 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.172 , c.173 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология