Исследование строения кольца

Исследование строения кольца В. Сначала правило Блана не было столь непосредственно применено к исследованию размера кольца В желчных кислот, так как еще до того, как были разработаны подходящие способы избирательного разрыва кольца В, имелся ряд других наблюдений, из которых можно было вывести данные о его строении. Одно 9 [c.131]

Практическое использование реакции дегидрирования в целях исследования нефтяных углеводородов заключается прежде всего в количественном определении и дальнейшем выделении углеводородов, имеющих кольца, способные к дегидрированию. Кроме того, исследование строения образовавшихся ароматических углеводородов (а отсюда и исследование строения исходных гексаметиленовых углеводородов) может быть проведено значительно более надежно, благодаря хорошо разработанным методам анализа ароматических углеводородов при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения. [c.317]

Очень много труда было затрачено на исследование строения простого кварцевого стекла ЗЮг и силикагеля, которому приписывают такую же химическую формулу. И то и другое вещество признаются в первом приближении аморфными, так как характерной особенностью рентгенограммы является очень сильная вуаль. Однако, кроме этой вуали, на рентгенограмме или электронограмме возможно различить в обоих случаях и диффузное кольцо, положение которого определяется величиной —=0,12 А. Это значит, что в веществе имеется веко [c.94]

Исследование строения, т. е. определение наличия или отсутствия функциональных групп или циклических систем. Впер вые действительно важную роль для этих исследований инфра красная спектроскопия сыграла при изучении пенициллина (733, 890), когда с ее помощью было обнаружено р-лактамное кольцо., Большая часть этой главы будет посвящена рассмотрению характеристических полос различных групп и циклических систем, [c.470]

Формулы Хеуорса подразумевают плоское строение кольца. Это приблизительно верно лишь для фураноз. Рентгеноструктурные исследования моносахаридов показали, что пиранозы существуют в виде кресловидной конформации (аналогично конформации типа кресло для циклогексана), причем такой, в которой максимально возможное число объемистых заместителей (четыре) расположено экваториально. Согласно этим данным а-О-глюкопираноза имеет вид [c.353]

При исследовании строения продуктов неполного гидролиза НК были выделены фрагменты, в которых рибоза или дезоксирибоза соединены атомом С1 с третьим атомом азота пиримидинового или с девятым атомом азота пуринового кольца. Из РНК, таким образом, можно выделить четыре следующих нуклеозида [c.391]

Значительный интерес представляет исследование строения таких бис-циклопентадиенильных соединений, в которых на-ряду с л-циклопентадиенильными лигандами атом металла связан с другими атомами или группами атомов. В настоящее время описаны исследования лишь двух структур соединений такого типа. Заметим, что в обоих этих случаях два циклопентадиенильных кольца существенно непараллельны друг другу. Кристаллографические данные этих соединений приведены в табл. 5. [c.117]

Особые вопросы структуры. В некоторых случаях исследование структуры кристаллов рентгенографическими методами, дающее возможность установить форму молекулы в решетке, позволяет сделать надежные заключения по вопросам структуры и конфигурации. Сошлемся лишь на пример изомерных азобензолов (см. т. I, стр. 66) [212, 213]. транс-Азобензол в соответствии с приводимой ниже формулой имеет плоское или почти плоское строение кольца в решетке лежат в одной плоскости или наклонены одно к другому не более чем на 15°. По своему строению решетка похожа на решетку дибензила (1,2-дифенилэтана). В случае же ццс-азобензола кольца повернуты [c.300]

Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям 142] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию -изомеров. Так, нанример, замещенные ацетилены дают 1 мс-олефины [43], а замещенные циклогексены [44]— в основном г цс-изомеры. Дальнейшее исследование этих особенностей, несомненно, будет представлять значительный интерес для понимания химизма каталитических процессов. [c.550]

Особое место в работах щколы Б. А. Казанского занимает общирный цикл исследований, проведенных совместно с М. Ю. Лукиной, в области гидрогенолиза углеводородов ряда циклопропана с двойной связью или фе-нильным кольцом, расположенными по соседству с трехчленным циклом [109—111]. Согласно современным теоретическим представлениям строение трехчленного цикла допускает наличие специфического я-электронного облака, расположенного в плоскости кольца, по его периметру. Вследствие этого я-электронное облако двойной связи или фенильного ядра, расположенных по соседству с циклом, может взаимодействовать с я-облаком цикла. Исследование спектров таких соединений неоднократно подтверждало сходство этих систем с системами сопряженных связей, причем подобное сопряжение ближе к я—Я-, чем к а—я-сопряжению. Для осуществления сопряжения необходимо, чтобы оси я-облаков были параллельны или близки к этому. [c.108]

Исследования твердых углеводородов остаточного происхождения (церезинов) [59, 78, 79] позволили установить, что эти углеводороды являются в основном алканами разветвленного строения. В работе [70] показано, что церезин, выделенный из деасфаль-тированного концентрата туймазинской нефти, состоит преимущественно из нафтенов и ароматических углеводородов с длинными алкильными цепями, образующих комплекс с карбамидом, и с разветвленными цепями, не образующих комплекса. При этом нафтены содержат в среднем два—три кольца в молекуле, а аро- [c.44]

Исследование строения ароматических углеводородов в УФ-области спектров поглощения привело к следующим результатам. Моноароматические углеводороды представлены три- и тетра-замещенными гомологами бензола (замещение кольца в положениях 1,2,4 1,3,5 1,2,4,5 и 1,2,3,5) найдены также полй-алкилзамещенные инданы. Углеводороды с несколькими ароматическими кольцами состояли из двух- и трехзамещенных гомоло- [c.366]

Тот факт, что кольцо В холестерина такясе представляет собой шестичленное идро, был установлен гораздо позже в результате целого ряда исследований. Ошлы, поставленные с целью доказать строение кольца В при по )Щи способов, аналогичных тем, которые были применены с той же целью л случае кольца А, привели в ряде работ к следующим резульсачам [c.518]

Настоящая работа является частью проводимых нами систематических исследований строения и стереохимии продуктов конденсации сульфамидов и мочевин с глиоксалем [1]. Изучены масс-спектры полученных недавно производных новой гетероциклической системы - 3,3 -бн-(6,8-дналкнл-2,4-днокса-7-тна-6,8-дназабн-цикло[3,3,0]октан-7,7-диоксидов) 1. Спектры измерены при помощи масс-спектро-метра MS-30 Ki-atos при энергии ионизирующих электронов 70 эВ. Пики молекулярных ионов имеют низкую интенсивность или вообще не наблюдаются. Первичные фрагментные ионы Fi и 2, образующиеся непосредственно из М , возникают путем разрыва диоксоланового кольца или связи С(3)-С(3 ). Образование фрагментов F3 и F4 сопровождается миграцией водорода, вероятно, от С(1) или С(5) к С(3) или 0(2), соответственно. [c.57]

В отличие от колхицина люмиколхицины образуют оксимы и не обладают тропоноидным кольцом. На основании проведенного недавно исследования строения -люмиколхицина [149] для него предложена формула X V (Н = СНз). Спектральные данные и изучение продуктов расщепления 7-люмиколхицина указывают на то, что он является энантиомером -соединения [149 . [c.360]

Авторами синтеза описан способ определения положения циклопропанового кольца в терпеновых и стероидных соединениях. Метод состоит в том, что сначала циклопропановое кольцо раскрывают, действуя соответственно хлористым водородом или хлористым водородом-Н2, после чего сопоставляют интенсивности максимумов инфракрасных полос поглощения, соответствующих деформационным колебаниям С — Н обоих продуктов. Этим способом можно определить степень замещения атома углерода, к которому присоединяется протон или дейтерон. Направление разрыва циклопропанового кольца в терпеновых и стероидных производных, по-видимому, согласуется с правилом Марковни-кова. Перечисленные ниже соединения были синтезированы при исследовании строения циклоартенола (9,19-циклоланостен-24-ола-3 3). [c.402]

Исследование строения кристаллов медного соединения трополо-на с помощью рентгеновских лучей (Х-лучей) позволило рассчитать межъядерные расстояния и общую структуру этого вещества [51]. Трополоновое кольцо имеет вид почти правильного семичленного цикла, длина С—С-связей в нем колеблется около 1,4 А. Длина С=0-связи несколько увеличена (1,25 вместо 1,22), длина С—О-связи значительно уменьшена (1,34 вместо 1,43) [c.187]

Попытки применения карбамидной обработки технического нефтяного парафина с целью разделения его изомеров нормального и разветвленного строения пока не увенчались успехом. В этом результате нет ничего неожиданного, если учесть, что комплексы с карбамидом образуют не только парафины нормального строения, но и разветвленные структуры, у которых имеются достаточно длинные неразветвленные цени, содержащие восемь и больше С-атомов. Между тем детальное исследование строения разветвленных форм, содержащихся в техническом парафине, выделенном из грозненской нарафинистой нефти, с применением инфракрасной спектроскопии [38] показали, что в них преобладают малоразветвленные, чисто парафиновые структуры, содержащие всего 1—2 метильные группы, сильно сдвинутые на концы длинных углеродных цепей. Парафинов гибридного тина, т. е. содержащих в качестве заместителей циклопарафиновые кольца, в этом техническом продукте установить не удалось. Они, по-видимому, или отсутствуют совсем или их содержание не превышает нескольких процентов. [c.224]

Исследование строения кристаллов медного соединения трополо на с помощью рентгеновских лучей (Х-лучей) позволило рассчитат межядерные расстояния и общую структуру этого вещества [45] Трополоновое кольцо имеет вид почти правильного семичленнор [c.172]

Очень подробно изучены трикарбонилциклооктатетраеновые комплексы металлов, первым из которых был синтезирован комплекс железа. Самая ранняя интерпретация строения, основанная на эквивалентности протонов, постулирует плоскостное строение кольца. Однако рентгеноструктурное исследование твердого комплекса показало наличие 1,3-диенового аддукта (левая форма на рис. 13.31, а). Позже постулированы различные механизмы для усреднения позиций протонов в этом подвижном комплексе а) 1,2-сдвиг, т. е. круговое вращение кольца, б) механизм типа качели , где атом железа координирует кольцо через 1,5-двойные связи, в) проскок через кольцо (1,5-сдвиг) атома железа (рис. 13.31). Исследование этого комплекса методом ПМР не прояснило ситуации, поскольку спектр не разрешался даже ниже —145 °С. [c.463]

Превращение циклов друг в друга состоит в том, что в кольцо углеродных атомов вступает один из атомов боковой цепи и таким образом происходит расширена цикла, или же, наоборот, один из углеродных атомов цикла переходит в боковую цепь и, следовательно, происходит сужение цихла. Подобные изменения углеродного скелета, относящиеся к атомным перегруппировкам, были впервые установлены для более сложных алициклов—бициклических соединений класса терпенов. При исследовании строения природны.х соединений этого класса превращения ци .<лов часто вызывали больщие затруднения. Пэзднее такие атомные перегруппировки были обнаружены и у соединений с одним углеродным циклом. Систематическое изучение алициклических соединений показало, что эти превращения не являются случайными, но составляют коренное свойство некоторых циклов. [c.46]

За последние годы достигнуты определенные успехи в изучении молекулярного механизма действия ферментов, участвующих в переносе фосфорильной группы. Так, в результате исследования строения активного центра рибонуклеазы поджелудочной железы быка было показано, что в состав активного центра этого фермента входят две имидазольные группы, одна из к-рых находится в виде основания, а другая — протонирована. Предполагается, что первое имидазольное кольцо участвует в образованш водородной связи с молекулой воды или оксигруииой спирта, в то время как вторая имидазольная группа, находящаяся в протонированном состоянии, образует водородную связь с эфирным кислородом. [c.254]

Исследование кольца О. Исследование четвертого кольца (О) было связано с особыми трудностями, так как не было известно ни одной желчной кислоты и ни одного стерина, у которых в этой части молекулы имелись бы группы, поддающиеся окислению. Метод исследования, применявшийся одно время Виландом, заключался в разрушении всех колец молекулы, за исключением кольца О, путем окисления, в надежде получить продукт окислительного распада, пригодный для установления строения остающегося кольца. Ближе всего к осуществлению указанной задачи Виланд подошел при расщеплении пиродезоксибилиановой кислоты(схема 17). [c.135]

Тот факт, что правило Блана не могло дать правильного представления о строении кольца В, опроверг все прежние доказательства, исходя из которых кольцо С считали пятичленным, так как эти доказательства были выведены на основании исследования кислот того же типа, что и тилобилиановая кислота. С другой стороны, несостоятельность правила Блана для кольца В нельзя рассматривать как доказательство того, что строение колец А и О установлено также неправильно. Хотя предложенное Розенхеймом и Кингом хризеновое строение и являлось значительным шагом вперед, оно в некоторых отношениях противоречило многим вполне достоверным данным и требовало некоторых видоизменений. Оно не показывало, что кольца I (А) и III (В), соединены между собой, хотя это и было известно. Недостаток этот был, однако, легко исправлен путем перестановки этих двух колец, как указано в формуле дезоксихолевой кислоты [c.141]

Кольцо А. Специфическим, но довольно сложным доказательством строения кольца А служит расщепление строфантидина, впервые исследованное Джекобсом и Густусом . Исходным соединением служил димети-ловый эфир ангидро-а-изострофантоновой кислоты (1,[а]о74°), получен-, ный при помоп и реакций, аналогичных вышеописанным. [c.503]

В кипящем бензоле или легком керосине фиолетовый комплекс перегруппировывается в более устойчивый черный изомер. Рентгеноструктурное исследование строения этих двух комплексов показало, что в фиолетовом изомере молекулы Ph = Ph не комбинируются и расположены на противоположных сторонах треугольника из атомов железа [431, в то время как в черном изомере молекулы ацетилена конденсированы и образуют фер-рациклопентадиеновое кольцо. [c.204]

Таким образом, все важнейшие превращения пенициллина находят себе объяснение в принятой для него структурной формуле I. Учитывая, что правильность последней формулы подтверждена также и синтезом (см. ниже) и данными рентгеновского исследования, строение пеницилли-нов можно считать полностью установленным. Оно является столь же своеобразным, как и необычайные антибактериальные свойства этих веществ. Молекулу пенициллина можно рассматривать как дипептид, в котором две аминокислоты — диметилцистеин [пеницилламин (II)] и окисленный ацил-серин [пенальдиновая кислота (III)] — связаны по особому типу пептидного сцепления, образующему четырехчленное f-лактам-ное кольцо 3. [c.503]

Формула Виндауса, казалось, была в целом подтверждена исследованиями по гидрированию колхицина и колхицеина и изучением спектра поглощения этих алкалоидов з то же можно сказать и об исследованиях спектральных и физико-химических свойств колхицина зе, а строение кольца В было подтверждено работами по синтезу 4-иод-5-метоксифтале-вой кислоты (стр. 680). Однако последующие исследования, в частности работы Кука и его сотрудников, выяснили необходимость пересмотра формулы Виндауса. При обработке метилового эфира колхинола (V МНг вместо МНСОСНз) азотной кислотой получается левовращающий спирт СтдНззОг,, т. пл. 115,5—116,5°, который должен был бы обладать свойствами [c.681]

Исследование тех же франций при помощи масс-спектромет-рии показало, что ароматические углеводороды с высоким ИВ (фракция 1) содержат свыше 40% алкилбензолов. Остальные углеводороды (более 50%) являются нафтено-ароматическими, в которых бензольное кольцо сконденсировано с одним или двумя нафтеновыми. С понижением ИВ содержание алкилбензолов уменьшается до 27,9% и возрастает содержание производных бензола с 1—4 нафтеновыми кольцами. Строение парафиновых цепей ароматических углеводородов определяли после гидрирования исследуемых франций определялись ИК-опектры поглощения в области 700—900 см . Результаты исследования П01казали, что высокоиндексные ароматические углеводороды можно отнести к по-лизамещенным производным бензола, содержащим 1—2 длинные и несколько коротких цепей. У углеводородов с низким индексом вязкости (особенно с отрицательным) больше коротких цепей и значительно больше нафтеновых колец. Таким образом, сочетая современные методы разделения и анализа, можно составить достаточно полное представление о химическом составе ароматических углеводородов, входящих в масляные фракции. [c.20]

Атомы водорода в кольцах частично замещены на алкильные радикалы. На основании проведенных исследований было предложено (Браун) для простейших нафтеновых кислот строение, аналогичное строению 3,3 -диметил-4-метилпентациклометиленуксус-ной кислоты [c.36]

Кислоты, в которых карбоксильная группа соединена непосредственно с кольцом, если и встречаются, то играют, по-видимому, второстепенную роль. Дальнейшие исследования (Браун, Аллеман, Лапкин и др.) показали, что в кислотах с 12 и более атомами углерода в молекуле содержатся би-, три- и полициклические структуры с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами, относящиеся к гомологическим рядам СпНгп-зСООН, СпНап-бСООН, СпНгп-гСООН. Все более признается наличие тесной связи между составом и строением углеводородной части нефтяной фракции, из которой выделены кислоты, и структурой этих кислот. О такой связи между структурой углеводородов и их производных уже говорилось прн рассмотрении сероорганн-ческих соединений нефти и смолистых продуктов. С повышением молекулярной массы кислот все большее значение приобретают, как и в углеводородах, гибридные структуры. [c.36]

Бициклические углеводороды чрезвычайно широко распространены в нефтях и в других природных соединениях. По своему строению (в рассматриваемом аспекте) они могут быть разбиты на две группы а) углеводороды с изолированными кольцами, расположенными друг от друга достаточно далеко, и б) углеводороды, в которых циклы между собой связаны, как, например, в молекулах бицикло(3,3,0)октана, бицикло(3,2,1)-октана, дициклопентила и пр. Ясно, что механизм превращений углеводородов последнего тина должен отличаться сложностью и своеобразием. Именно этим углеводородам и будет уделено особое внимание в настоящей главе. Отметим, что экспериментальные условия в работах по исследованию механизма и кинетики изомерных перегруппировок би- и трициклических углеводородов, за редким исключением, были те же, что и в работах, посвященных моноциклическим углеводородам. [c.198]

Попытки применения карбамидной обработки технического нефтяного парафина с целью разделения его на изомеры нормального и разветвленного строения пока не увенчались большим успехом. Это обусловлено тем, что комплексы с карбамидом образуют не только парафины нормального строения, но и разветвленные структуры, у которых имеются достаточно длинные неразветвленные цепи (содержащие восемь атомов углерода и больше). Детальное исследование с применением инфракрасной спектроскопии [86] строения разветвленных форм, которые содержатся в техническом парафине, выделенном из грозненской парафипистой нефти, показало, что в них преобладают мало разветвленные парафиновые структуры, которые содержат всего 1 или 2 метильные группы, сильно сдвинутые на концы длинных углеродных цепей. Парафинов гибридного типа, т. е. содержащих в качестве заместителей циклопарафиновые кольца, в этом техническом продукте методом инфракрасной спектроскопии установить не удалось. Если они и содержатся в этом парафине, то, по-видимому, в небольших количествах (несколько процентов). [c.67]

В табл. 24 приведены данные о смешанных углеводородных структурах, синтезированных с целью моделировать типы углеводородов, составляюш,их основную часть смазочных масел. Понятно что при этом было отдано предпочтение таким структурам, у которых преобладают алифатические атомы углерода, но мало обращали внимания на остальные атомы молекулы, относящиеся к циклической структуре (ароматические или циклопарафиновые). В табл. 25 включены данные о синтезированных нами углеводородах, в молекуле которых соотношение атомов углерода разного типа (алифатические, циклопарафиновые, бензольные, нафталиновые и др.) колебалось в широких пределах. Синтез высокомолекулярных углеводородов гибридного строения таких разнообразных форм вполне оправдан, так как многочисленные данные но исследованию высокомолекулярной части нефтей, начиная с масляных фракций, подтвердили, что углеводородные структуры этой части нефти состоят преимущественно из молекул, содержащих одновременно атомы углерода парафиновой, циклопарафиповой и ароматической природы. Учитывая влияние углеводородов такого типа (в зависимости от их концентрации в масляных фракциях нефтей) на эксплуатационные свойства смазочных масел, мы изучили зависимость вязкостных свойств гибридных структур синтетических углеводородов С24, содержащих в молекуле 1, 2 или 3 кольца (циклопептановое, циклогексановое, бензольное), от их строения [37 ]. Было показано, что в ряду углеводородов j повышается вязкость и ухудшается температурная зависимость вязкости при переходе от чисто алифатических структур к структурам гибридным, в молекуле которых 1, 2 или 3 атома водорода в парафиновой цепи заменены циклогексановым или бензольным кольцом. Гибридные структуры углеводородов, в парафиновой цепи которых два атома водорода замещены бензольными кольцами, заметно различаются по вязкости в зависимости от наличия в бензольном кольце заместителей углеводороды с метилированными бензольными кольцами характеризуются более высокой вязкостью, чем углеводороды аналогичной структуры, но с неметилированными бензольными кольцами. При гидрировании бензольных колец в этих углеводородах картина резко меняется. При переходе от фенилзамещенпых [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология