Циклоалканоны

Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином прн катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% N1 201-1. Его получали двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу нитриты восстанавливают диоксидом серы и бисульфитом аммония [c.564]

Таким путем синтезируют кислоты не только из циклоалканонов, но также из терпенов и стероидных кетонов. Эта реакция напоминает реакцию Канниццаро в том отношении, что она включает стадию внутреннего окисления — восстановления. [c.243]

Другие оксимы циклоалканонов получают аналогично. [c.565]

В случае циклоалканонов такая же перегруппировка их оксимов ведет к лактамам, например к образованию капролактама из циклогексаноноксима [c.565]

Аналогичная реакция кетоэфира приводит к циклоалканону [595] О [c.332]

Типы связей, пространственное строение. В молекулах насыщенных циклоалканон атом углерода находится в состоянии 5/э -гибридизации, все связи углерода являются а-связями и углы между связями С—С должны быть равны 109°28. В правильном же треугольнике углы [c.249]

Таким образом, этот метод синтеза — наиболее подходящий метод получения кетонов, если исходным соединением служит ароматический или гетероциклический альдегид при реакции с более высокомолекулярным диазоалканом, чем диазометан, или если исходят из циклоалканона, содержащего шесть или семь атомов углерода в кольце. [c.156]

Выходы циклоалканонов колеблются в зависимости от значения п (обычно вьшге, чем в Демьянова перегруппировке). Наблюдается незначит. снижение выхода с увеличе- [c.599]

Реакция. Окислительное расщепление циклоалканона до а,со-дикар-боновой кислоты перманганатом калия в щелочной среде. [c.142]

Последовательность реакций (циклододеканон -> а б) иллюстрирует общий принцип сужения кольца циклоалканонов на один углеродный атом [c.310]

Диены из циклобутенов Л-216 а.ш-Дикарбоновые кислоты из циклоалканонов 3-1 [c.678]

Если в а-положении циклоалканона имеется алкильный заместитель, отличный от СНз, то значительный вклад в распад таких соединений вносит перегруппировка Мак-Лафферти (рис. 7.11,в). [c.146]

Замещенные циклоалканоны, эфиры алифатических двухосновных кислот [c.251]

Особенности фрагментации при ЭУ циклоалканонов исследованы довольно подробно на примере различных структурных типов с привлечением всевозможных методических подходов. [c.206]

В случае циклоалканонов распад при ЭУ начинает протекать по ряду направлений, которые порой приводят к нехарактеристическим ионам. Однако общим для всех них процессом распада является водородная перегруппировка типа Н-5 [c.206]

Если в а-положении к карбонильной группе циклоалканона с любым размером цикла находится алкильный заместитель, отличный от метильного, важную роль начинает играть перегруппировка Мак-Лафферти [c.208]

Для циклоалканонов с более длинными алкильными заместителями процессы типа Н-2 и Н-5 также приводят к наиболее характери тическим ионам. В то же время для них возможен другой распад, начинающийся с раскрытия цикла в результате а-разрыва [358] [c.208]

Молекулы циклоалканов содержат на два атома водорода меньше, чем соответствующие алканы (за счет их отщепления замыкается углеродное кольцо). Поэтому общая формула циклоалканон Сп Ьп- [c.341]

Такие фенолы, как резорцин и -нафтол, можно частично восстановить до циклоалканонов восстанавливающими агентами, например водородом в присутствии катализаторов — никеля Рене или восстановленной формы катализатора гидрирования фирмы Universal Oil Produ ts [6, 7], хромита меди [8] и палладия с N-этил-морфолином [9]. Ясно, что этот метод синтеза имеет лишь ограниченное применение, несмотря на то что в некоторых случаях он дает высокие выходы. [c.116]

Чтобы реакция была более специфической, несимметричные ал-килкетоны алкилируют преимущественно по наименее замещенному атому углерода, за исключением ал кил циклоалканонов, как пока-зано ниже [3] [c.172]

Группа = N в шиффовых основаниях и азинлх, по-видимому, ведет себя как карбонильная группа, так как эти соединения могут служить как доноры. В качестве примеров можно указать шиффовы основания алифатических альдегидов и кетоной и циклоалканонов, которые могут быть цианэтилиронаны в а-положении к углеродному атому азометиновой группы [168]. Примером может служить реакция между азином циклогексанона и метилакрилатом [169]. Кроме того, по крайней мере формально. [c.208]

Ar-фенил, хлорфенил R-H, Alk, Ar, OPh). В р-цию вступают алифатич. или ароматич. альдегиды и кетоны, а также циклоалканоны, кетосахара и камфора. В результате р-ции, как правило, образуется смесь эритро- и трео-томероъ -гидроксикарбоновых к-т. [c.176]

При взаимодействии Н. с пирилиевыми солями образуются ароматич. нитросоед. с помощью Н. происходит расширение цикла в циклоалканонах, напр. [c.277]

ТИФФЕНО РЕАКЦИЯ (Тиффено-Демьянова р-ция), расширение алицикла на один атом С при превращении 1-аш1нометил-1-циклоалканолов в циклоалканоны под действием HNO [c.599]

С помощью пиролиза кальциевых и бариевых солей дикарбоновых кислот могут быть получены циклоалканоны с п = 5, 6 и 7 (Вислице-иус, 1893 г.). Сходным образом Ружичка (1928 г.) из бариевых солей (с еще лучшими выходами из ториевых, цериевых и иттриевых солей) синтезировал и большие циклы (см. рис. 2.1.1). [c.213]

При термолизе 4,5-диарил-ФД 28 происходит генерирование арил(ароил)ке-тенов 86, участвующих в реакциях [4+2]-циклоприсоединепия с циклоалканонами и адамантононом с образованием соответствующих спироциклоаддуктов 87, 88 [55, 56] (схема 56). [c.387]

Реакция. Расщирение кольца циклоалканона взаимодействием с диазометаном (циклогомологизация цикло-С -> цикло-С + 1), восстановительное дегалогенирование цинком в уксусной кислоте. Переход б в представляет собой Сз-аннелирование олефина (ср. К-51). [c.289]

Енамин из кетона Альдольная реакция с енамином Катализируемое кислотами равновесное превращение а-алкилиден-циклоалканона в а-алкилцикло-алкенон Число стадий 3 Общий выход 38% [c.598]

Термолиз спиропиразолина Ретроальдольная реакция Целенаправленная С1-кольцевая гомологизация циклоалканона Число стадий 4 Общий выход 62% [c.601]

Хлорангидрид карбоновой кислоты из карбоновой кислоты и 80С12 Образование кетена из галогенангидрида а-галогенкислоты [2 -)- 2]-Циклоприсоединение дихлоркетена к активированной С=С-связи Гомологизация кольца циклоалканона диазометаном Восстановительное дегалогенирование [c.604]

Распад циклоалканонов под ЭУ происходит по ряду направлений. Наиболее общим и характеристическим является водородная перегруппировка, протекающая с расщеплением цикла и образованием сопряженного оксониевого иона. [c.146]

Хиноны, тропоны, простые фенолы, О-содер-жащие гетероциклические соединения, диарило-вые эфиры, циклоалканоны, а-пироны, кума-рины, халконы, тс-комплексы карбонилов металлов [c.273]

Окисление циклоалканонов пероксидом водорода в циклоалкаикарбоно-вые кислоты с сужением цикла называют реакцией ПЕЙНА —СМИТА [c.270]

Сужением цикла сопровождается окисление циклоалканонов в циклоал-канкарбоновые кислоты под действием пероксида водорода (реакция ПЕЙНА—СМИТА) [c.344]

Другие реакции циклизации, приводящие к циклоалканонам с большими кольцами, включают метод Бломквиста с использованием димера дикетена [125] и пиролиз трипероксидов, описанный Стори [126]. [c.144]

Перегонка кальциевых или ториевых солей одноосновных кислот приводит к кетонам, а двойных солей НСООН и R OOH — к альдегидам, тогда как перегонка солей двухосновных кислот позволяет получать кетоны циклоалканов (циклоалканоны) [c.468]

Следует отметить, что масс-спектры этиленкеталей циклических кетонов обычно содержат средней интенсивности пики М+ , которые практически совсем не наблюдались в случае этиленкеталей алифатических кетонов. Кроме того, в спектрах этиленкеталей циклоалканонов, содержащих хотя бы один незамещенный С-атом в а-положении к этилендиокси-группе, наблюдаются пики ионов с miz 86, имеющих состав [С4Нб02] + . [c.192]

Арилзамещенные циклоалканоны распадаются при ЭУ путем выброса различных осколков с локализацией заряда на фрагментах, содержащих арильные группы. Ниже для случая изомерных гел -дифенилциклогексанонов (10а, б) приведены наиболее типичные ионы, наблюдаемые в их масс-спектрах [359] [c.208]

Циклизацию можно сделать иредночтительной, используя особые препаративные методы, позволяющие сблизить реагируюнхне концевые группы. При получении циклоалканонов пиролизом солей дикарбоновых кислот такое сближение достигается за счет образования соли, а при синтезе 2-окснциклоалканонов при ацилоиновом восстановлении эфиров дикарбоновых кислот под действием патрия — за счет фиксации слож-ноэфирных групп на поверхности металла. Последняя реакция является как раз наиболее подходящим методом получения средних циклов (см. рис. 2.1.1). [c.212]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.255 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.548 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.140 , c.141 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.258 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.38 , c.41 , c.47 , c.48 , c.141 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология