Лоссеня реакция

В 1865 г. немецкий химик Вильгельм Лоссен получил бесцветные гигроскопичные кристаллы нового вещества, растворение которых в воде давало раствор с щелочной реакцией. Вещество взаимодействовало с соляной кислотой, образуя соль. Химический анализ показал, что в [c.35]

Реакции, проведенные Лоссеном, таковы [c.147]

При деструкции кислот по Гофману, Курциусу и Лоссену, а также в реакциях Шмидта и Бекмана перегруппировки проходят через промежуточный продукт с секстетом электронов у атома азота [см. схему (Г. 9.18) на стр. 274]. [c.273]

Гидроксиламинсульфат был впервые синтезирован в 1865 г. Лоссеном В конце XIX в Рашиг [1], а за ним Диверс и Хаг исследовали реакции взаимодействия нитритов с бисульфитом и се >-нистым ангидридом И хотя промышленное использование этих реакций началось значительно позднее и было связано с дальнейшими исследованиями и инженерными разработками других авто-ров, в литературе принято называть синтез гидроксиламинсульфа-та из нитрита, бисульфита и сернистого ангидрида синтезом по Рашигу. [c.120]

Первой стадией перегруппировок по Бекману и по Лоссеню также может быть образование фосфорных эфиров, связанных с группировкой —С = Ы—ОН При реакциях нитрилов с циклизацией (стр. 55—70) или при их превращении в амиды (стр. 79—81) первая стадия состоит, вероятно, в присоединении к тройной связи. [c.54]

Кроме того, первичные амины могут быть получены из карбоновых кислот или их производных по Шмидту, Гофману, Лоссену и Курциусу (см. раздел 2.2.5.2, реакции амидов, ацилазиды). [c.486]

Лоссен получил гидроксиламин NH2OH, протолиз которого отвечает реакции образования катиона гидроксиламиния [c.47]

Перегруппировку гидроксамовых кислот открыл В. Лоссен (1872). Механизм перегруппировки Лоссена подобен механизму реакций Гофмлна и Курциуса. [c.592]

N-Aцилиpoвaнныe амены участвуют также в протекании реакций разложения азидов по Курциусу (в) или гидроксамовых производных по Лоссену (г). При этом также сначала возникают изоцианаты, а затем в зависимости от условий среды — амины (д), уретаны (е), производные мочевины (лс) и т. д. [c.317]

Реакция Лоссеня протекает в принципе аналогично. [c.489]

В перегруппировке Лоссеня соль гидроксамовой кислоты или родственное ей соединение разлагается совершенно аналогично разложению М-галоген-амида. Относительно малая доступность исходного соединения ограничивает синтетические ирименения этой реакции. [c.458]

При реакциях распада производных кислот по Гофману, Курциусу и Лоссену, а также при реакциях Шмидта и Бекмана перегруппировки происходят за счет электронного секстета у атома азота [c.551]

Подтверждение механизма этой стадии реакции получено Хаузером[39]. Оказалось, что перегруппировка Лоссеня в ряду соединений [c.387]

Наиболее важные реакции этой группы гофмановское разложение амидов, перегруппировка гидроксамовых кислот по Лоссену, разложение азидов кислот по Курциусу, взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводородной кислотой (реакция Шмидта) и бекмановская перегруппировка оксимов. [c.177]

Большой теоретический и практический интерес представляют реакции внутримолекулярной циклизации, приводящие к образованию полимеров, содержапщх лактонные и лактамные звенья. В качестве исходных соединений можно применять производные полиакриловой к-ты или сополимеры стирола и имида малеиновой к-ты. Реакции протекают через промежуточную стадию образования высокореакционноспособных изоциановых групп. Так, в результате реакции Курциуса — Лоссеня из полимера хлорангидрида акриловой к-ты можно получить продукт, содержащий звенья виниламина, акриловой к-ты, а также лактамные группы (62—63%) [c.245]

В лабораторных методах синтеза изоцианатов часто используют различные реакции, протекающие с перегруппировками. Эти реакции (азидов кислот по Курциусу, гидроксамовых кислот по Лоссену и амидов кислот по Гофману), по-видимому, проходят через стадию внутримолекулярной перегруппировки с образованием изоцианата [c.31]

Ивестно, что при некоторых внутримолекулярных реакциях замещения наблюдается практически полное сохранение конфигурации, если они протекают у асимметрического центра. В число этих реакций входит расщепление карбоновых кислот до аминов по Гофману, Курциусу, Шмидту и Лоссену [c.183]

При реакции расщепления по Гофману (см. стр. 523) из амидов кислот КСОКНа в результате нерегруппировки и одновременного дегидрирования в качестве одного из промежуточных продуктов образуются эфиры изоциановой кислоты, обладающей формулой К-N=0=0. Однако, как это уже было указано выше (стр. 526), эти соединения могут быть выделены лишь в виде своих производных, и их препаративное значение в этом отношении было уже разобрано нами раньше. То же самое можно сказать также и о реакциях расщепления но Курциусу и Лоссену. [c.561]

Так, одна давно известная реакция, позволяющая легко получать первичные амины,— реакция Лоссеня [c.86]

Перегруппировки Гофмана, Лоссеня и Курциуса. Все эти три реакции приводят к образованию аминов из амидов кислот (НСОКНг), гидроксамовых кислот (КСОЫНОН) или их производных (типа Н—СОЫНОХ) и азидов кислот (К—СОМз). [c.568]

При деструкции кислот по Гофману, Курциусу и Лоссену, а также в реакциях Шмидта и Бекмана перегруппировки происходят через промежуточные соединения с секстетом электронов у атома азота [см. схему (Г.9.22)]. Интермедиаты I и И имеют характер нитренов или нитрениевых ионов и в свободном виде обычно не образуются. [c.310]

Иногда считают, и вполне обоснованно, что возможности применения аналитической и препаративной ГЖХ уменьшаются из-за необходимости подвергать анализируемое вещество действию высоких температур. Число происходящих в колонке чисто термических реакций невелико, однако следует четко различать изменения структуры молекул, обусловленные этими термическими эффектами (например, перегруппировку Лоссеня [163], отщепление в сульфонатах [67, 164], циклизацию витамина /)), и те превращения, которые связаны с нежелательными поверхностными эффектами. Примером последних превращений является дегидрирование холестерина в процессе газохроматического разделения, которое происходит на недезактивированном носителе и которого можно избежать, применяя носитель, дезактивированный в должной мере [168]. Разложение, связанное с поверхностными явлениями в процессе [c.325]

Можно упомянуть и второе, более сложное объяснение образования как изотиоцианата, так и нитрила при ферментативной реакции. Согласно этой точке зрения, при действии мирозиназы образуются как изотиоцианат, так и нитрил только реакция (а), сопровождающаяся перегруппировкой Лоссеня и приводящая к образованию изотиоцианата, преобладает над реакцией (б), по которой получаются нитрил и сера. Для осуществления реакции (а) необходима предварительная атака фермента на связь глюкозы с серой, в результате которой сульфат-ион остается связанным с азотом [c.163]