Гидроксамовые кислоты реакция с солями

Общей реакцией на сложные эфиры является реакция образования солей гидроксамовых кислот (гидроксаматов), которые в большинстве своем бывают окрашены, что используется для целей идентификации сложноэфирной группы в молекуле любого препарата. Сущность этой реакции заключается в том, что при щелочном гидролизе (при рН>13) сложных эфиров в присутствии гидроксиламина образуются гидроксамовые кислоты (а), которые при взаимодействии с солями тяжелых ме- [c.199]

Гидроксамовая кислота в свою очередь подвергается гидролизу с образованием конечных продуктов реакции — карбоновой кислоты и соли гидроксиламина [c.218]

Реакции перевода в гидроксамовые кислоты и образование солей железа (III) используются для обнаружения карбоновых кислот и их производных. [c.318]

Рассматриваемые обратные цветные реакции широко используются в органическом анализе и интенсивно развиваются. Много примеров имеется и в публикуемой книге Файгля. В литературе последних лет имеются, например, рекомендации для определения производных дикарбоновых кислот , уксусного ангидрида , сахарной кислоты и редуцирующих сахаров переведением их в гидроксамовые кислоты, которые дают интенсивные красные до красно-фиолетовых окраски с солями трехвалентного железа. Соли четырехвалентного титана дают с аскорбиновой кислотой желтое окрашивание. Эта реакция является хорошим дополнением к другим цветным реакциям аскорбиновой кислоты, основанным на ее восстановительном действии. [c.785]

Карбоновые кислоты нельзя перевести в гидроксамовые кислоты непосредственным воздействием гидроксиламина. Вначале нужно, действуя хлористым тионилом, получить хлорангидрид кислоты, при обработке которого гидроксиламином и ш,елочью легко образуется щелочная соль гидроксамовой кислоты. Реакция протекает по следующей схеме [c.318]

Гидроксамовые кислоты дают характерные медные соли и образование этих солей может быть использовано для обнаружения альдегидов. Эта реакция дает положительный результат в случае большинства альдегидов, за исключением о-нитробензальдегида и салицилового альдегида. Подробности, касающиеся этой реакции, описаны в оригинальных работах [c.215]

Эфиры карбоновых кислот образуют с гидроксиламином гидроксамовые кислоты, которые окрашиваются ионом трехвалентного железа в красный цвет. Интенсивность окраски гидроксамовых солей железа пропорциональна их концентрации. Реакция отличается большой чувствительностью и позволяет анализировать эфиры оптическими методами — колориметрическим и фотоколориметрическим. [c.228]

Прямого метода колориметрического определения карбоксильной группы по этой реакции не существует. Однако карбоновые кислоты можно определять, если перевести их в соответствующие эфиры, предпочтительно метиловые или хлорангидриды. Отмечено, что в присутствии каталитически действующей соли никеля и нагревании алифатические карбоновые кислоты можно непосредственно перевести в гидроксамовые кислоты. [c.118]

Выполнение анализа. Несколько кристаллов аспирина в микро-пробирке растворяют в 5—7 каплях эфира. К капле полученного раствора прибавляют каплю раствора гидроксиламина, каплю раствора едкого кали и осторожно нагревают на водяной бане до начинающегося кипения. После подкисления соляной кислотой (до кислой реакции на лакмус) прибавляют каплю раствора хлорного железа — появляется красное окрашивание (железная соль гидроксамовой кислоты). [c.457]

В присутствии щелочи альдегиды реагируют с образованием натриевой соли сульфиновой кислоты и гидроксамовой кислоты, соответствующей взятому в реакцию альдегиду [282] [c.49]

Гидроксамовые кислоты дают с солями железа (П1) в кислой среде окращенный в красный цвет, комплекс [R O—ННО]з-ре+++. Эта реакция была обнаружена еще в 1869 г. [1] и использована первоначально для капельного открытия сложных эфиров [2]. [c.157]

В результате омыления дифенамида по реакции, приведенной в разделе 2.4.2.3, ебразуется соль дифенил-уксусной кислоты, которая может быть идентифицирована путем перевода в соли железа гидроксамовых кислот. Реакция проводится в несколько этапов [c.37]

Растворяют 1 каплю вещества ъ Ъ мл спирта и добавляют 1—2 капли 1%-ного водного раствора хлорного железа. Положительной реакцией служит появление окрашивания (от кроваво-красного до василькового у алифатических енолов, от синего до фиолетового у фенолов, от красного до красно-фиолетового у гидроксамовых кислот и открасногодо красновато-коричневого у нитроловых кислот). В отличие от алифатических енолов фенолы дают эту цветную реакцию только в присутствии воды. У алифатических енолов, напротив, в водных растворах интенсивность окраски уменьшается (см. также стр. 459). Оксимы, а-оксикислоты и а-аминокислоты также часто дают окрашивание с хлорным железом. Однако в этих случаях окрашивание наблюдается только после добавления больших количеств соли железа и имеет значительно меньшую интенсивность. Для уверенности следует, как и в случае других цветных реакций, провести контрольный (глухой) опыт. [c.577]

Эта реакция применяется для открытия небольших количеств альдегидов. Гидроксамовые кислоты дают с водным раствором хло-рида трехвалентного железа интенсивное красное окрашивание (образование внутрикомплекснои соли), благодаря которому их можно обнаружить даже в очень малых количествах. Довольно характерными являются также их зеленые труднорастворимые медные соли. [c.280]

При подкислении солей первг1Ч 1ы нитропарафинов реакция может происходить двумя путями Действие разбавленной кислоты приводит к образованию соответствую цего альдегида, в то время" как с более концентрированной кигл )той получается гидроксамовая кислота. В обоих случаях точно установлено, что промежуточным соединением является аци-форма ы гропарафина [124—126]. Хотя [c.28]

Первичные нитропарафины превращаются соответствующие жирные кислоты не только при действии концентрнрованной соляной кислоты, по и при нагревании с 85 -ной серной кислотой. Повидимому, и в этом случае в качестве промежуточных продуктоп образуются гидроксамовые кислоты. Вместо серной или сол яной кислоты в этой реакции можно применять арилсульфоновые кислоты и даже а-галоидозамещенные жирные кислоты, нанример МОПО-, ди- или трихлоруксусную кислоту. Так, в результате кипячения при перемешивании смеси 75 г нитроэтана, 98 г серной кислоты и 18 сл воды с обратным холодильником в течение 8 час. получается уксусная кислота с выходом 92% Доп. ред.] [c.361]

На поверхности кристаллов выделяются пузырьки газа (содержащего СО2), и кристаллы начинают растворяться. По этим признакам реакция также похожа на поведение изомерного фенилфуроксану а-оксимино-нитрилоксида в данных условиях. Лимитирующей стадией, по-видимому, является отрыв протона. Действительно, даже через несколько дней остается 70% непрореагировавшего 4-фенилфуроксана, тогда как заведомый а-оксиминофенилацетонитрилоксид за более короткое время растворяется без остатка. Из раствора, имеющего отчетливо кислую реакцию, добавлением ацетата меди осаждают как соединение 9, так и гидроксамовую кислоту 8 в виде смеси их Си-солей. При обработке смесн солей разбавленной серной кислотой в осадке остается фуразан 9, а из фильтрата добавлением ацетата натрия снова осаждается Си-соль гндроксамовой кислоты 8. [c.116]

Использование галогвнангидридов карбоновых кислот. С галогенан-гидридами карбоновых кислот в реакцию можно вводить калиевые соли гидроксамовых кислот в виде суспензии (например, в диоксане) [24, [c.89]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

В перегруппировке Лоссеня соль гидроксамовой кислоты или родственное ей соединение разлагается совершенно аналогично разложению М-галоген-амида. Относительно малая доступность исходного соединения ограничивает синтетические ирименения этой реакции. [c.458]

Имеется несколько реакций, приводящих к усилению окраски при взаимодействии с фтор-ионом — образование розовато-сиреневого соединения с берлинской лазурью [30] (см. качественное определение) красное соединение с цирконазоарсенатом [31, 32] определение монофторуксусной кислоты превращением в железную соль гидроксамовой кислоты (винно-красное окрашивание) и монофторацетамида в тиоиндиго (синевато-зеленая окраска) [33]. [c.124]

Моноацилирование гидроксиламина гладко осуществляется с помощью большинства ацилирующих агентов, однако при этом могут также образовываться ди- и триацетильные производные. Поскольку гидроксиламин является сильным нуклеофилом (а-эффект) [361а], он легко реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот, и, как правило, эти реагенты оказываются лучшими [За]. Реакцию проводят обычно в основных условиях схема (203) , применяя раствор гидроксида калия в спирте [362] или в пиридине [363]. Растворимые в воде гидроксамовые кислоты выделяют осаждением их медных солей [364]. В отличие от соответствующей реакции с аминами механи м реакции с гидроксиламином не привлек особого внимания, за исключением взаимодействия с 7- и б-лактонами [365], при котором образуются ш-гидроксиалкилгидроксамовые кислоты. [c.499]

Реакции гидроксамовых кислот во многих отношениях напоминают реакции амидов. Различия й реакциях возникают главным образом при наличии незамешенной группы (М)—ОН. Однако присутствие второго атома кислорода в цепи 0==С—Ы—-О— гидроксамовых кислот изменяет как их нуклеофильность, так и направления замешения, по сравнению с амидами. Например, гидроксамовые кислоты значительно более сильные нуклеофилы, чем амиды при этом кислородный атом (Ы)—О является более реакционноспособным. Кроме того, относительная реакционная способность амидных атомов О и N в гидроксамовых кислотах отличается от активности этих атомов в амидах так, калиевые соли гидроксамовых кислот [c.504]

Исследование химии гидроксамовых кислот и перегруппировки Лоссена было впервые опубликовано Яле . В патентах описывается применение этой реакции для получения алифатических диизоцианатов, например октаметилендиизоцианата . Двунатриевую соль себацин-дигидроксамовой кислоты суспендировали в бензоле и добавляли тионилхлорид. Эту смесь кипятили в течение 2 ч, затем промывали водой и отгоняли растворитель. После вторичной перегонки получен диизоцианат с выходом 50—60%. [c.32]

В слабокислых растворах все гидроксамовые кислоты реагируют с хлоридом железа (III) с образованием красного или фиолетового окрашивания. Эта цветная реакция вызывается наличием кислотной группы— ONHOH во всех гидроксамовых кислотах. Ион железа (III) образует с веш,еств ми, содержаш,ими эту группу, растворимые внутрикомплексные соли [c.318]

Жиры и масла, представляющие собой сложные эфиры глицерина и высокомолекулярных жирных кислот или жирных кислот среднего молекулярного веса, можно обнаружить по реакции на глицерин, описанной на стр. 529. Зта реакция основана на дегидратации глицерина до акролеина, который можно идентифицировать по цветной реакции с раствором нитропруссида натрия, содержащим пиперидин. Различные воски ссстоят преимущественно из эфиров высших одноосновных карбоновых кислот и высших едноатомных спиртов. Их можно обнаружить пробой на сложные эфиры, описанной на стр. 319. Для этого их переводят в гидроксамовые кислоты, которые образуют окрашенные внутренние комплексные соли железа (III), Зтой реакцией можно обнаружить [c.677]

Гидроксамовая кислота образует с солями трехвалентного железа в кислой среде комплекс красного цвета, который колориметрируется. Реакция образования гидроксамовой кислоты протекает строго во времени и в определенных условиях. Примеси сложных эфиров и ангидридов кислот могут также давать окраску и поэтому должны быть предварительно удалены. [c.137]

При стоянии соединения XXI в растворе метилового спирта в течение 24 час при колшатной температуре происходило количественное выделение серы. Реакции такого типа характерны для гидроксамовых кислот они рассмотрены на стр. 148—150. Твердая натриевая соль фенилацетилтиогид-роксамовой кислоты разрушается при хранении в течение [c.166]

Фосфорсодержащие аналоги N-карбоксиангидридов. Внутримолекулярные ангидриды монофенилфосфоаминокислот синтезированы Келлером и сотр. [1205] путем реакции натриевых солей монофенилфосфоаминокислот с трехокисью серы в хлорокиси фосфора. Эти ангидриды крайне чувствительны к влаге и немедленно гидролизуются в водно-щелочном растворе кроме того, при их расщеплении гидроксиламином в водном растворе получены соответствующие гидроксамовые кислоты. Аналогичные реакции с аминами или аминокислотами до настоящего времени не описаны. [c.177]

Синтез нефторированных диизоцианатов описан в ряде обзоров [13, 16—19]. Самым широко используемым промышленным методом является фосгенирование первичных аминов. В лабораторных целях с успехом применяли и другие методы на основе, например, перегруппировок Курциуса (для азидов кислот), Гофмана (для амидов кислот) й Лоссена (для гидроксамовых кислот), а также реакций органических галогенидов или сульфатов с солями циановой кислоты. [c.163]

Гидроксамовые кислоты, производные уксусной и пропионовой кислот, дают по две волны восстановления в водно-спиртовых средах на фоне тетразамещенных аммониевых солей и оснований первая — четкая волна с —2,10 В (нас.к.э.) пригодна для анализа [107]. Образующиеся при реакции гидроксиламина со сложными эфирами производные гидроксамовых кислот использовали для косвенного полярографического определения сложных эфиров на фоне смеси иодида и гидроокиси тетрабутиламмония в 50%-ном спирте Еу., волн производных этилацетата и изопропил-ацетата равны —1,76 и —1,80 В (нас.к.э.) соответственно [108]. [c.273]

Менее подробно исследованы родственные оксимам гидроксамовые кислоты. Ацет- и нронионгидроксамовые кислоты восстанавливаются из водно-спиртовых буферных растворов, содержащих соли тетраалкиламмония, образуя две необратимые волны при отрицательных потенциалах [99] их от pH не зависят. Из обычных буферных растворов эти соединения не восстанавливаются. Электродная реакция, как предположили авторы [99], заключается в восстановлении С=К-связи, но механизм ее не был изучен. Затруднение восстановления гидроксамовых кислот (по сравнению с оксимами) объяснено более сильными кислотными свойствами первых. Была также разработана методика полярографического определении гидроксамовых кислот в присутствии гидроксиламина [100]. [c.54]