Поликатионы

В кислой среде (при низких значениях pH) диссоциация кислотных групп значительно подавлена, а в результате диссоциации основных групп макромолекула превращается в поликатион, т. е. приобретает положительный заряд. В щелочной среде (при вы- [c.126]

В настоящее время большинство исследователей склоняются к признанию третьей теории - образования комплексного соединения целлюлозы с медноаммиачным реактивом в результате вытеснения гидроксилами целлюлозы части молекул аммиака из координационной сферы меди с образованием нового комплексного катиона (поликатиона). При этом между атомами кислорода гидроксилов целлюлозы и медью возникают донорно-акцепторные связи и целлюлоза включается в состав комплексного катиона [c.558]

Методом фотонной корреляционной спектроскопии и флуоресцентным методом был установлено, что модифицированные липосомы устойчивы к разрушающему действию поликатионов. В опытах на животных показано, что модифицированные липосомы имеют более длительные сроки циркуляции в организме. [c.149]

Протеазы. В листьях обнаружено, по меньшей мере, четыре типа этих ферментов [101]. Они локализованы среди других в хлоропластах и вакуолях [85, 112]. Физиологическое значение этих протеаз неясно. Однако замечено, что их содержание нередко повышается в вакуолях в-процессе старения тканей [115]. Кроме того, природные поликатионы, такие, как кадаверин, спермин, путресцин или спермидин, подавляют активность некоторых протеаз в клетках [18]. В листьях люцерны потери белков могут достигать 40 % между заготовкой зеленой массы и ее гомогенизацией Финли и др. [31] относят их за счет протеаз, выявленных в листьях. Из люцерны была выделена протеаза с молекулярной массой 68 ООО Да, у которой оптимальная активность проявляется при pH 7—9, это позволяет ей оставаться активной даже после обработки зеленого клеточного сока люцерны [108]. [c.256]

Каталитическую функцию выполняют неионизированные пиридиновые ядра, однако электростатическое притяжение отрицательно заряженного аниона субстрата к поликатиону частично ионизированного поливинилпиридина ускоряет реакцию. Скорость реакции в зависимости от доли ионизированных звеньев пиридина проходит через максимум, соответствующий 75 % неионизированных групп. [c.58]

Сформулированные положения стимулировали постановку дальнейших работ с целью изучения возможности замены существующего промьппленного способа получения высокооктановых компонентов бензинов (изооктана) путем алкилировании изобутана бутиленами, в котором в качестве катализаторов используются серная и фтористоводородная кислоты. Совместно с К. И. Патриляком исследованы особенности процесса алкилирования изобутана бутиленами на поликатионно-декатионированном цеолите типа X. Установлено существование периода разработки катализатора, зависимости протекания процесса от условий активации катализатора, пульсирующего характера процесса в отдельных зонах катализатора по высоте слоя, неодинаковой алкилирующей способности бутиленов, изомеризации бутилена-1 в бутилен-2. Развиты теоретические представления о природе активных центров Льюиса и связанных с ними физико-химических свойствах поликатиопно-декатионированных цеолитов типа X и . Эти работы послужили научной основой получении ияооктана алкилированием изобутапа бутиленами в присутствии цеолитных катализаторов. Промышленная реализация процесса позволит перевести алкилирование в число процессов с безотходной технологией. [c.15]

Кристаллохимические особенности соединений с (HgJ-поликатионами, где (п > 2) [c.117]

К. К. к., в которой только небольшая часть флокулирующего агента может в действительности находиться в растворе. В таком случае требуемое количество агента непосредственно связывается с поверхностью флокулирующих частиц. Несомненно, имеются также промежуточные ситуации, в частности, когда агент представляет собой многозарядный ион или поликатион небольших размеров. [c.509]

По-видимому, имеется заметное различие между коагуляцией, вызываемой двухзарядным ионом Са + и действием трехзарядных ионов А 3+ или Еа + и многозарядных основных поликатионов трехвалентных металлов. В последнем случае предполагается присутствие очень небольших по размеру положительно заряженных коллоидных частиц — поликатионов металлов со своими характерными свойствами, которые способны нести многократные заряды и адсорбироваться на поверхности частиц кремнезема из таких чрезвычайно разбавленных растворов, что процесс адсорбции оказывается по существу необратимым. [c.516]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

При участии Г. М. Тельбиза изучены бренстедовские кислотные центры цеолитов, способствующие образованию карбанионов, в результате чего расширены представлепия о формах существования гидроксильных групп в полостях цеолитов. В поликатионных формах цеолитов типа фозказита обнаружены неизвестные ранее качественно новые структурные гидроксильные группы, доказана их кислотность. Установлено, что эти группы находятся в доступных местах кристаллической решетки и способны увеличивать каталитическую активность цеолитов в реакциях крекинга и алкилирования, протекающих по карбоний-понному механизму. [c.14]

Следовательно, наличие в поликатионных формах цеолитов ОН-групц с полосой поглощения при 3610 см приводит к увеличению концентрации бренстедовских кислотных центров и каталитической активности в реакции крекинга изопропилбензола. Методом бутиламинного титрования нами установлено влияние такого типа ОН-групп на распределение кислотных центров по силе — спектр кислотных центров сдвигается в фбласть более силь- [c.320]

Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о возможности реализации на поверхности поликатионных форм цеолитов качественно новых структурных гидроксильных групп с полосой поглощения при 3(г10 см . (Зни находятся в доступных места.х кристаллической решетки цеолитов и, вероятно, расширяют энергетический спектр кислотных центров, ответственных за увеличение каталитической активности цеолитов в нс которр х реакциях, протекающих по карбоний-иоппому механизму. Генезис таких структурных групп, очевидно, связан с мобильностью П[)0 1010В в каркасе иоли-катионных форм с низким содержанием кремния. [c.320]

В качестве катализатора использовали поликатионно-декатионирован-ную форму цеолгпа тппа X с остаточным содержанием натрия около 3 % объемной емкости н грану,/1ированоом виде без связующих веществ. Катализатор с величиной iiepna 1—2 мм в количестве 5 г в виде слоя высотой 60 мм помещали в центральной части реактора и ограничивали слоями кварцевой насадки по 100 мм с каждой стороны. [c.339]

Цель настоящей работы — изучение динамики образования целевых продуктов реакции (триметилиеитанов — ТМП) и накопления к-бутана и изопентана в процессе алкилирования нзобутана бутеном-1 на поликатионно-декатпонированной форме цеолита типа X [81 при соотношении изобутан бутен (500—600) 1. Реакцию исследовали в проточном режиме при температуре 80 °С, давлении 1,3 МПа и объемной скорости но бутену 0,25 ч В течение опыта отбирали пробы по высоте реактора [8]. В качестве реагентов использовали изобутан и бутен-1 чистотой соответственно 99,7 и 98 %. Состав проб определяли газохроматографически на приборах СЬгот-4 и Цвет-102. [c.344]

В 70-е годы вновь появился интерес к реакции алкилирования изопарафинов олефинами в связи с попытками использовать твердые кислоты типа декатионированно-поликатионных форм цеолитов 131 в качестве катализато- [c.346]

Диссоциация белковых молекул происходит по-разному в зависимости от pH среды в кислой среде белок превращается в гигантский поликатион, в основной среде — в иолпанион. [c.196]

Конденсация оксо- и гидроксокомплексов с удалением в раствор молекул воды приводит к образованию поликатионов, как это было показано на примере гидроксоаквакомплекса алюминия (разд. 33.4.2.2). Подобным же образом идет образование основных солей при нагревании кристаллогидратов солей [Mg(HuO)e] l2 - Mg(OH) I (ТВ.) + H I + 5 H O [c.427]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИКАТИОНОВ С НАНОЧАСТИЦАМИ МЕТАЛЛОВ УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ И КОНТРОЛИРУЕМЫЙ ПСЕВДОМАТРИЧНЫЙ СИНТЕЗ ЗОЛЕЙ ПОЛИМЕР-МЕТАЛЛИЧЕСКИХ НАНОКОМПОЗИТОВ [c.89]

СИНТЕЗ ПОЛИКАТИОННОГО АМФИФИЛА В РЯДУ АЦИЛИРОВАНННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОВ [c.160]

Цдя подавления нежелательных для Э. х. явлений ионной эксклюзии и ионообменной сорбции модифицируют пов-сть сорбентов (для придания ей нейтрального з яда при pH > 4), увеличивают ионную силу р-рителя, ослабляя кулоновские взаимод., добавляют орг. р-рители, смещая тем самым рА полиэлектролита или изоэлектрич. точку у полиамфолитов. С др. стороны, ионообменную сорбцию и ионную эксклюзию можно использовать для разделения нейтральных макромолекул, полианионов и поликатионов одного размера. Поскольку диссоциация полиэлектролитов увеличивается с разбавлением их р-ров, то при Э. X. макромолжулы на краях хроматографич. колонки, где их концентрация мала, диссоциируют и движутся по колонке не по законам Э.х., а по законам ионообменной сорбции и ионной эксклюзии в зависимости от заряда пов-сти сорбента и макромолекулы, что приводит к искажению формы кривой зависимости V и М (рис. 4), а также позволяет диагаостировать наличие того или другого процесса. [c.412]

В книге систематизированы и обобщены материалы по кристаллическим структурам редких ртутных минералов, их синтетических аналогов, неорганических и комплексных соединений с полиатомными ртутными группировками. Представлен достаточно полный объем экспертно оцененных численных кристаллоструктурных и кристаллохимических справочных данных. Большое внимание уделено исследованию кристаллохимических функций жестких атомных фрагментов, в том числе кластерных группировок (Hg2) и (Hg3) с ковалентными связями Hg-Hg. Показана ведущая структурообразующая роль этих группировок. Важное место занимает трактовка структур с позиций метода выделения анионоцентрированных поликатионных комплексов, позволяющая проследить взаимосвязь кристаллических структур ртутных минералов, образующихся в анионодефицитной среде. [c.2]

Электрические заряды этих частиц и молекул создаются ионизированными группировками боковых цепей аминокислот, производных моносахаридов (уроновые кислоты, аминосаха-ра [92]), полярными группировками некоторых мембранных липидов (фосфолипиды и сульфолипиды хлоропластов). Отметим, однако, что мембраны хлоропластов гороха (ламеллы и оболочки) лишены гликопротеинов [54]. Электрические заряды повышают растворимость, когда значение pH отдалено от изоэлектрической точки частиц, создавая силы отталкивания между частицами одинакового знака электрического заряда. Наоборот, вблизи изоэлектрической точки суммарный заряд частиц равен нулю агрегация их облегчена. Так, изоэлектрическая точка рибулозобисфосфаткарбоксилазы/оксигеназы нескольких видов растений находится в диапазоне pH 4,4 и pH 4,7 [4], и вследствие этого все белые протеины осаждаются практически спонтанно при этих pH [60]. Точно так же поликатионные агенты, которые образуют мостики между частицами с отрицательными зарядами, благоприятствуют флокуляции (коагулированию) белков зеленого клеточного сока при изоэлектрической точке растворимых белков [2] либо осаждению зеленых белков посредством термокоагуляции [61]. Однако термокоагуляция обусловливается в первую очередь не ионными взаимодействиями, а перераспределением гидрофобных взаимодействий. [c.246]

В структуре Hg2Re05 [55] присутствуют 14-членные кольца, состоящие из атомов кислорода, Hg и (Hg2) -nap, аналогичные найденным в Hg402(N03)2 [69, 100]. Эти кольца также связаны в бесконечные двумерные (но иначе гофрированные) поликатионные сетки состава ((Hg2)2 2HgO) . [c.65]

В соединениях, содержащих атомы ртути разной валентности, сохраняется присущая соединениям двухвалентной ртути тенденция к полимеризации ртуть-кислородных групп. Пары одновалентной ртути образуют линейные группы 0-(Нй2Я -0 и участвуют как единая строительная единица наравне с линейными элементами 0-Hg2+-0, комбинируясь разными способами и образуя поликатионы различного типа —бесконечные цепи, кольца, гофрированные или плоские сетки, слои или каркасы. Аналогичную роль играет и треугольная группа (Hg3) . В строительных элементах, содержащих группировки низковалентной ртути, наблюдается большее отклонение от линейности, чем в элементах содержащих Hg " , обусловленное, вероятно, наличием Hg-Hg связи. Длина Hg-Hg связей меняется мало и практически не зависит от координационного окружения атомов ртути. [c.69]

Оксоцентрированные поликатионные комплексы и их роль в изучении кристаллохимических особенностей структур природных и синтетических оксосолей ртути [c.71]

Применение гелей в электрофорезе основано на том, что биополимеры с точки зрения зарядов являются полианионами или поликатионами с одинаковыми поверхностями, поэтому разделение в постоянном электрическом поле без дополнительных вспомогательных средств становится невозможным. Поскольку эти биополимеры в самом деле резко различаются по своим размерам, добавка некоторого геля может сильнее влиять на подвижность полимера с большими размерами молекул. Это приводит впоследствии к разделению молекул по размерам, т.е. по растущим ММ. Основной областью применения гелевого электрофореза является разделение молекул ДНК, а также разделение белков, которые подвергаются денатурированию в растворе ДДСН. Кроме того, гели в классическом электрофорезе применяются обычно в качестве стабилизаторов, хотя и не дающих вклад в разделение. [c.96]

Вероятно, что коагуляция кремнезема под действием мономерных или одиночных катионов, поликатионов или положительно заряженных коллоидных частиц происходит посредством мостикового механизма, понимаемого в том смысле, что указанные положительно заряженные единичные образования служат как для нейтрализации отрицательных зарядов на кремнеземных частицах в точках их контакта, так и для образования осадка. Однако относительная эффективность многозарядных катионов зависит от того, какая доля этих агентов коагуляции адсорбируется на,,частицах кремнезема при критической концентрации коагуляции в растворе. Поскольку чем больше коагулянт по своему размеру и по числу положительных зарядов, тем выше при равновесии его адсорбированная доля, и оказывается, что полимерные разновидности проявляют гораздо большую эффективность по сравнению с мономерными. Так, О Мелиа и Стамм [257] отметили, что полимерные гидро-ксокомплексы железа(И1) адсорбируются значительно сильнее, чем мономерный трехзарядный ион металла. Такие комплексы действуют в качестве коагулянтов при гораздо более низкой суммарной критической концентрации коагуляции (к. к. к.), чем это имеет место для простых ионов Ре +, поскольку комплексы большей частью находятся в адсорбированном состоянии на кремнеземных частицах и лишь очень незначительная их доля остается в растворе. В случае же ионов Ре + только часть их адсорбируется на кремнеземе в точке к. к. к. Когда большая часть сложного коагулянта в рассматриваемой системе адсорбирована на частицах кремнезема, то соотношенпе между точкой к. к. к. и суммарной величиной поверхности кремнезема в системе становится более очевидным. Авторы пришли к заключению, что адсорбированные разновидности поликатионов железа (П1) вызывают агрегацию частиц кремнезема посредством формирования мостиков. [c.517]

Пришли к заключению, что специфические химические силы взаимодействия должны иметь возможность преодолевать электростатические силы отталкивания. Адсорбция таких разновидностей железа на кремнеземе при одинаковом по знаку заряде должна включать образование связей Si—О—Fe. Такое положение согласуется с идеей о том, что образование химических связей между частицами кремнезема посредством включения в связь промежуточного мостикового атома или же промежуточной частицы фактически может представлять собой силы притяжения вместо предполагаемых вандерваальсовых сил , по крайней мере для случая кремнезема. Согласно некоторым авторам [220, 258], положительно заряженные коллоидные частицы — поликатионы действуют подобно мостикам между отрицательно заряженными частицами кремнезема, формируя таким образом трехмерную сетку. В таком случае коагулянт представляет собой часть осадка. Хан и Стамм [259, 260] выявили стадию, определяющую скорость процесса коагуляции частиц кремнезема при использовании гидролизованных ионов алюминия. Они постулируют три различающиеся стадии а) образование коагулянта в виде поликатионной разновидности посредством гидролиза и полимеризации алюминия (III) б) дестабилизацию дисперсии в результате специфической адсорбции изополикатионов, которая понижает потенциал поверхности коллоидных частиц кремнезема эта стадия обозначается как адсорбционная коагуляция в) перенос коллоидных частиц за счет броуновского движения или же существования градиента скоростей. Стадии а) и б) протекают быстро, тогда как стадия в) оказывается медленной, т. е. этапом, определяющим скорость всего процесса. Скорость коагуляции была получена как произведение значения частоты столкновений частиц на фактор эффективности таких столкновений. Авторы провели различие между адсорбционной коагуляцией в том случае, когда имеется скопление коллоидных частиц с гидролизованными ионами металла, способными сильно адсорбироваться на поверхности коллоидного кремнезема, и дестабилизацией в случае существования негидролизованных ионов металла, когда адсорбция указанных ионов оказывается значительной относительно общего количества ионов, присутствующих в растворе. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология