Дегидрирование алкалоидов

Синтез Бишлера—Напиральского заключается в образовании 1-замещенных 3,4-дигидроизохиноЛинов при замыкании цикла в N-(/3-этилфенил)амидах (продуктах ацилирования /З-фенилэтиламинов) под действием фосфорилхлорида, пентоксида фосфора или других кислот Льюиса. Дегидрирование в изохинолины происходит при нагревании 3,4-дигидропроизводных с палладием на угле. Ниже приведен пример синтеза алкалоида папаверина (41) по Бишлеру— Напиральскому (рис. 5.36). [c.190]

Дегидрирование представляет собой один из важных методов установления структуры природных веществ оно используется также для синтеза ароматических соединений. Строение углеродных скелетов большинства сескви-, ди- и тритерпенов, стероидов и алкалоидов было установлено путем превращения этих соединений в известные ароматические вещества. Эта реакция ароматизации и является предметом данного обзора. В обзоре не рассмотрены реакции дегидрирования спиртов до кетонов, широко используемые в заводских и лабораторных условиях, каталитическое окисление молекулярным кислородом в присутствии металлических катализаторов [271] и реакции, ограничивающиеся только окислением функциональных групп. [c.154]

И Дрейдингом [12], происходит при дегидрировании селеном некоторых аконитовых алкалоидов (см. стр. 207). [c.179]

В последние годы дегидрирование стало важным методом исследования структуры алкалоидов. Поскольку полный обзор данных по этому вопросу выходит за пределы настоящего раздела, мы приведем лишь несколько примеров, чтобы продемонстрировать поведение алкалоидов при дегидрировании. [c.206]

Дегидрированием алкалоида (3) с помощью ДДХ или хлоранила в бензоле при 80 был получен новый ароматический не-альтернантиый углеводород бензо-[4,5]-циклогепта-[ е-1,2,31-нафталин (4). Применение для той же цели палладия на угле при [c.199]

А ndaaieoaeiiiii Гшба при реакции глауцина с пространственно затрудненным 4,6-дн-трет-бутпл-о-бензохиноном в толуоле (95-100°С, 6 часов) происходило лишь дегидрирование алкалоида до дегидрогауцина и не было обнаружено продуктов конденсации. [c.75]

Строение этого алкалоида было установлено Ингом и Шпетом в результате изучения реакций его распада. Гофмановское расшепление цитизина с последующим гидрированием образовавшихся двойных связей приводит к тетрагидрогемицитизилеиу (а), которьи при расщеплении озоном дает 3, 5-диметилпиперидои (б), а при дегидрировании образует [c.1083]

На основании этих данных для иохимбина предложена приведенная Еыше формула. Алкалоид в кольце Е содержит СНзООС-группу у С-агома 16 и спиртовый гидроксил у С-атома 17, при дегидрировании фенолятом алюминия он теряет карбоксил и превращается в кетон иохимбон, [c.1121]

Папаверин синтезируют исходя из вератрола (191), который хлорметилируют, выделяют изомер (192) и затем превращают его замещением атома хлора на циангруппу в арилаиетонитрил (193). Его гидролизом получают арилуксусную кислоту (194), а гидрированием - арилэтиламин (195). При нагревании смеси этих двух веществ (194) и (195) получают амид (196), который под действием хлороксида фосфора циклизуют в 3,4-дигидропапаверин (197). Каталитическим дегидрированием его затем превращают в алкалоид (188) [c.146]

Ни одно из простых производных изохинолина не нашло сколько-нибудь широкого применения в органической химии. Изохинолины не участвуют в процессах метаболизма, а также не входят в состав синтетических лекарственных препаратов. Исключение составляет лишь папаверин — алкалоид опийного мака, нашедший применение как один из наиболее мощных сосудорасширяющих препаратов. Папаверин является дегидрированным представителем очень большой группы вторичных метаболитов растений, обычно называемых изохинолиновыми алкалоидами. Почти все изохино-линовые алкалоиды — это производные 1,2,3,4-тетрагидроизохино-лина. Они представляют большую ценность для медицины достаточно сказать, что к этой же группе алкалоидов относятся морфин и эметин. [c.98]

Алкалоид секуринин (2,486), выделенный из Se uriпega ви гиИ-соБа, при дегидрировании дает соединение (2,487), которое окислением [c.167]

Дегидрирование. На последней стадии полного синтеза алкалоида спорыньи ( /-изосетоклавина (2) осуществляют дегидри-рованне соединения (1) с выходом 36 /о действием М.д.а. в хлороформе при 25° [4]. [c.312]

Дегидрирование. При кипячении (36 час) с ДДХ в диоксане дигидродиктамиин (1) почти количествеино дегидрируется до диктамнина (2) — алкалоида с конденсированными фурановым и хинолиновым циклами. В бензоле, ацетонитриле или метаноле [c.199]

НИЯ синтезируются в растениях конденсацией декарбоксилирован-ного триптофана и его гидроксилированного производного с ацетальдегидом с последующим окислительным дегидрированием. Шесть эргоалкалоидов являются продуктами, выделяемыми паразитическими грибками, которые растут на хлебных злаках, и особенно на зернах ржи. Эти алкалоиды являются амидами ли-зергиновой кислоты. Ее диэтиламид XXI, известный под названием LSD (ЛСД), в природе не встречается. Это соединение вызывает галлюцинации у людей, по-видимому, в результате изменения уровня серотонина в мозге. Полный синтез лизергиновой кислоть который приведен ниже, осуществлен в 1956 г. [10]. [c.321]

Основные научные работы посвящены химии природных соединений. В начале своей научной деятельности исследовал производные индола. Синтезировал аминокислоту триптофан и продукты ее метаболизма (а-окситриптофан, N-формклкинуренин и др.). Разрабатывал методы расщепления рацематов. Исследовал алкалоиды, в частности изучал химическую структуру стрихнина и нуфариди-на (алкалоид водяной ли.пии). Синтезировал (1962) оптически активный нуфаридин. Исследовал сапонины, выяснил химический состав дущистых веществ хризантемы, японского перца. Изучал токсины, в том числе токсин жабы. В области синтетической органической химии объектами его исследований были производные ацетилена, реакции гидрирования и дегидрирования. [c.259]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

В связи с изучением алкалоидов Шпет и Галиновский [273] исследовали каталитическое дегидрирование а-ниперидона, ди-гидрокарбостирила и их производных. Прелог и Баленовик [219] изучили поведение моделей бициклических алкалоидов при дегидрировании в присутствии палладия на угле и селеном и не обнаружили существенных различий между этими реагентами. [c.206]

Аминоспирты группы вератровых алкалоидов при дегидрировании селеном дают в качестве основного продукта XXVIII, соединение LXXXI не было получено [220]. Например, Джекобе с сотр. [149, 151] сообщили об образовании соединения XXVIII наряду с 2-этил-5-метил-3-оксипиридином при дегидрировании иервина. [c.207]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидрирование алкалоидов: [c.75] [c.697] [c.710] [c.784] [c.415] [c.383] [c.74] [c.74] [c.607] [c.199] [c.464] [c.198] [c.259] [c.464] [c.198] [c.259] [c.11] [c.74] [c.490] [c.506] [c.539] [c.541] [c.78] [c.187] [c.201] [c.209] [c.210] [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология