Конденсация кислот с декарбоксилированием

Конденсация кислот с декарбоксилированием [c.223]

Реакции дегидратационной циклизации непредельных кислот и конденсации кетонов интересны также тем, что в результате их образуются углеводороды без прямого декарбоксилирования исходных кислот, так как кислород при этом элиминируется [c.379]

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

При периодическом процессе продукты реакции в течение длительного времени не выводят из зоны реакции, что приводит к различным побочным реакциям — этерификации, конденсации, декарбоксилирования и последующего окисления. Образование продуктов конденсации особенно интенсивно идет при наличии в составе окисляемого парафина примеси циклопарафинов, многокольчатых нафтеновых и ароматических углеводородов и сернистых соединений. В зависимости от температуры и времени реакции образуются жирные кислоты, длина углеродной цепочки которых отличается от длины углеродных цепочек исходных парафинов. [c.90]

Этот процесс может быть также использован для синтеза высших непредельных дикарбоновых кислот, содержащих 14 и 18 атомов углерода, при электролизе монометиладипината в присутствии дивинила. Механизм процессов анодной конденсации на основе синтеза Кольбе заключается, по-видимому, в разряде аниона карбоновой кислоты или моноэфира с декарбоксилированием и адсорбцией образовавшегося радикала на поверхности анода. Димеризация радикалов и продуктов присоединения дивинила в положении 1,4 приводит к образованию указанных продуктов [c.454]

Реакции конденсации сложных эфиров Кляйзена и Дикмана рассмотрены в гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.1 и В.2, а гидролиз и декарбоксилирование р-кетоэфиров — в данной главе в разд. Г.б. [c.162]

Бензофенон конденсируется с карбанионами с трудом однако при реакции конденсации Штоббе с диэтиловым эфиром янтарной кислоты бензофенон конденсируется гладко и с высоким выходом. Легкость, с которой происходит эта реакция, заставляет предположить образование промежуточных соединений, например I, которые увеличивают реакционную способность. Поэтому диэтиловый эфир янтарной кислоты особенно легко конденсируется с карбонильными соединениями. Опубликован обзор [351, посвященный этой реакции. Ее применимость для синтетических целей определяется ценностью получаемого продукта декарбоксилирования, т. е. ненасыщенных кислот или лактонов [36] [c.327]

Эти реакции, исходным соединением в которых может служить почти любой эфир р-кето кислоты, представляют собой весьма важный синтетический метод, дающий самые разнообразные кетоны кетоны же можно считать своего рода краеугольным камнем синтетической органической химии. Ниже представлена схема, включающая сложноэфирную конденсацию Кляйзена (стадия 1), алкилирование ацетоуксусного эфира (стадия 2), гидролиз и декарбоксилирование, в результате чего получается кетон. [c.177]

Синтез кетонов дегидрированием вторичных спиртов над цинковым и медным катализаторами и конденсация кислот с декарбоксилированием над окисью марганца или над двуокисью тория достаточно полно освещены в классических руководствах по катализу. Однако при этом не уделялось должного внимания дающим больший выход и не менее пригодным ка 1 алит1нчбским методам синтеза кетоноо — путем альдоль-ной коиденсации, а также сложноэфирной конденсации, открытой Тищенко. [c.222]

Аналогично можно сформулировать механизм биосинтеза жирных кислот посредством последовательного присоединения двууглеродных фрагментов к молекуле ацетилкофермента А ( исходная частица ). Однако, по крайней мере в данном случае, необходим, по-видимому, более эффективный нуклеофил, и поэтому в качестве удлиняющего цепь агента используется малонилкофермент А (83) [70] (последний образуется из ацетилкофермента А в результате АТР-зависимого ферментативного карбокснлирования). Движущей силой реакции конденсации является декарбоксилирование, сдвигающее равновесие вправо, в результате чего образуется ацето-ацетильное производное. Прежде чем вступить в конденсацию, ацетильные и малонильные группы переносятся, вероятно, на специальный белок-носитель, а затем на фермент (синтетазу жирных кислот). В каждом случае, однако, конденсация проходит с участием тиоловых сложных эфиров и формально аналогична показанной на схемах (55), (56). Биосинтез поликетидов протекает по близкому механизму. [c.614]

Реакция Штоббе широко применяется в синтезе (Джонсон, 1945). Например, у (нафтил-2)-валериановая кислота может быть получена с общим выходом 74% из 2-ацетилнафталина конденсацией Штоббе, декарбоксилированием (с лактопизацией) и гидрированием в щелочном растворе [c.562]

Они вместе с другими, так называемыми пиридоксалевыми ферментами, играют основную роль в процессах азотистого обмена, участвуя в реакциях переаминирования между амино- и кето-кислотами, декарбоксилирования и рацемизации аминокислот, расщепления и конденсации ряда аминокислот и др. [c.67]

Кофермент участвует в реакциях, в результате которых образуются и разрушаются углерод-углеродные связи, непосредственно прилегающие к карбонильной группе. В качестве примеров служат реакции неокислительного и окислительного декарбоксилирования и альдольной конденсации, например неокислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты до ацетальдегида [c.458]

Синтез с малоновым эфиром. Этот синтез близок к реакции Перкина и основан на конденсации альдегидов с эфиром малоновой кислоты в ледяной уксусной кислоте с последующим омылением продукта реакции и декарбоксилированием путем нагревания (ср. с малоновой кислотой) [c.255]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами называется реакцией Перкина [458]. Если ангидрид содержит два а-атома водорода (как показано), то всегда происходит дегидратация соль р-гидроксикислоты никогда не выделяют. В некоторых случаях в реакцию вводились ангидриды типа (К2СНСО)гО, и тогда продуктом является гидроксисоединение, поскольку дегидратация в этом случае невозможна. Основанием в реакции Перкина почти всегда служит натриевая или калиевая соль кислоты, соответствующей вводимому в реакцию ангидриду. Помимо ароматических альдегидов в реакцию вступают и их винилоги АгСН = СНСНО. С другими алифатическими альдегидами реакция не идет [459]. Побочно вместо простой дегидратации может идти декарбоксилирование первоначально образующейся соли 3-гидроксикислоты. Иногда это направление является основным [c.394]

Один из более новых синтезов, осуществленный Рафаэлем (1961), относительно прост, но выход целевого продукта довольно низок. Кислотный гидролиз 2,3-дигидропирана приводит к образованию 5-окси-пентаналя, дающего при конденсации с малоновой кислотой наряду с другими продуктами оксикислоту I (выход 43%), которую превращают в бромкислоту II. Бромпроизводное II конденсируют с ацетоуксусным эфиром, из образовавшегося соединения III после гидролиза и декарбоксилирования получают искомую транс-О-кетодецен-З-овую кислоту [c.625]

В присутствии различных конденсирующих средств (уксусная кислота, щелочь, амины) такого же рода конденсация фурфурола имеет место с ле-вулиновой кислотой (26), ацетоуксусным эфиром (27, 28) малоновой кислотой (29) и т. д. Так например, для получения р-(а-фурил)акриловой кислоты рекомендуется (30) проводить реакцию фурфурола с малоновой кислотой в присутствии пиридина. Выход фур ил акр иловой кислоты, образующейся в результате декарбоксилирования фурфурил и денмалоновой, составляет 6 —67%. [c.49]

Она может представлять собой также декарбоксилирование р-кето-кислоты, образующейся в результате конденсации типа конденсации Кляйзена. Это последнее объяснение вряд ли применимо в случае получения 2,2,5,5-тетраметилпентанона с выходом 72% при перегонке бариевой соли 2,2,5,5-тетраметил адипиновой кислоты [2]. [c.160]

Кроме этилата натрия и калия, для осуществления конденсации Дикмана применяют также гидрид натрия [28] и /пре/п-бутилат калия [29]. При конденсации этилового эфира 7-фенилмасляной кислоты с диэтиловым эфиром щавелевой кислотьг применение этилата калия вместо этилата натрия снижает время проведения реакции с 24 до 12 ч [30]. Применение трт-бутилата калия в кипящем ксилоле в атмосфере азота при быстром перемешивании реакционной смеси с последующим гидролизом и декарбоксилированием позволило осуществить синтез монокетонов С13 — С15 с выходами 24— [c.325]

Триацетонамин (2,2,6,(з-тетрамегилп11Г1ерпдон-4) (Ij, получаемый путем конденсации трех молекул ацетона с аммиаком, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром циануксусной кислоты. Продукт конденсации (И) восстанавливают каталитически и соединение П1 без выделения гидролизуют с частичным декарбоксилированием и последующей этерификацией монокарбоновой кислоты. Основание эфира IV восстанавливают алюмогидридом лития и полученный 2,2,6,б-тетраметил-4- (р-оксиэтил) пиперидин (V) переводят кипячением с бромистоводородной кислотой в 2,2,6,6-тетраметил-4-( р-бромэтил)пиперидина гидробромид (VI). При внутримолекулярной циклизации выделенного из гидробромида VI основания получают темехин (VO). [c.183]

Виндаус выделил витамин Bi в чистом виде [6] и в 1932 г. установил его эмпирическую формулу С12Н ig0N4S l2-HjO. Витамин Bj имеет важное значение для животного организма. Он входит в состав фермента карбокси-лазы, катализирующего реакции декарбоксилирования пировиноградной кислоты и других а-кетокислот. При недостатке тиамина в организме происходит накопление пировиноградной кислоты — продукта обмена углеводов, что нарушает нормальную функцию нервной системы и вызывает заболевание полиневритом (бери-бери). Тиамин излечивает эту болезнь. Кроме того, дифосфат тиамина входит в состав многих других ферментов в качестве кофермента, связанного с апоферментом — белком. Сюда относятся и ферменты, катализирующие реакции обмена углеводов типа альдоль-ных конденсаций и др. Витамин Bj связан также с функцией органов кроветворения, участвует в обмене воды, углеводов, жиров и минеральннх солей [7, 8, 9, 101. Витамином В богаты дрожжи (пивные и пекарские) и злаки, не очищенные от отрубей. Ржаной, а также пшеничный цельный хлеб, крупы (в особенности гречневая) являются для человека основным источником витамина Bj. [c.64]

При применении кислот часто наблюдается побочная реакция декарбоксилировании, как, например, при конденсации этилацетоуксусной кислоты с формальдегидом и диметиламидотя [20]. [c.407]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация кислот с декарбоксилированием: [c.180] [c.143] [c.330] [c.384] [c.175] [c.155] [c.444] [c.1087] [c.8] [c.362] [c.744] [c.45] [c.107] [c.124] [c.1408] [c.323] [c.328] [c.24] [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология