Кислоты действие безводные

Гетероцепные полимеры расщепляются также под действием безводных кислот (ацидолиз) и аминов (аминолиз). [c.268]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

При действии безводного хлористого водорода на дикетен при температуре, постепенно понижаемой от —7 до —50°, образуется хлорангидрид ацетоуксусной кислоты (т. пл. от —50 до —51°), который при повышении температуры до комнатной разлагается и превращается в дегидрацетовую кислоту. Хлорангидрид ацетоуксусной кислоты реагирует с анилином и спиртом с образованием анилида (выход 44%) и ацетоуксусного эфира (выход 27%) соответственно. Взаимодействие хлорангидрида ацетоуксусной кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению бензоилацетона (выход 27%), который образуется также при реакции с фенилмагнийбромидом (выход 12%) [137]. [c.244]

Для осуществления внутримолекулярного ацилирования наиболее общее применение имеют два способа, а именно реакция типа Фриделя-Крафтса с хлорангидридами кислот и действие безводного фтористого водорода на свободные кислоты. Кроме того, для проведения циклизации применяются серная кислота и другие реагенты. [c.141]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Диалкиловые эфиры можно расщепить действием безводного хлорида железа(III) в уксусном ангидриде [580]. В этой реакции обе алкильные группы R входят в состав ацетатов. Выходы составляют от средних до высоких. Расщепление простых эфиров можно проводить и действием смешанного ангидрида уксусной и л-толуолсульфоновой кислот [581]. [c.134]

Способы получения. Эфиры карбоновых кислот иолучаются аналогично другим сложным эфирам (стр. 97). Наиболее употребительный способ заключается в действии безводных спиртов на карбоновые кислоты. Смесь обоих веществ после прибавления небольшого количества концентрированной серной кислоты или после насыщения хлористым водородом некоторое время подвергают кипячению, так как равио весие на холоду устанавливается очень медленно часто для этерификации достаточно небольшого количества хлористого водорода (3-5%) [c.261]

Хлориды, бромиды, нитраты, сульфаты и другие соли неорганических кислот в безводной уксусной кислоте проявляют основные свойства, однако их прямое титрование затруднительно, в таких случаях действием ацетата ртути их превращают в ацетаты соответствующих металлов [c.219]

Одним из наиболее важных доказательств соответствия модели Аррениуса с опытом оказались каталитические свойства кислот. То что кислоты обладают каталитическими свойствами, было найдено давно, но только теория электролитической диссоциации связала эти свойства с концентрацией ионов водорода. Вследствие большей подвижности ионов водорода по сравнению с подвижностью различных анионов изменение электропроводности раствора должно быть аналогичным изменению каталитической активности раствора, если действительно ион водорода является причиной каталитических свойств. Один из наиболее выдающихся примеров такого соответствия, найденный Гольдшмидтом, показан в табл. 9-1, в которой сравниваются относительная электропроводность и каталитическое действие ряда кислот в безводном этаноле. [c.327]

Каталитическое действие различных кислот в безводном этаноле [c.328]

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

Н. Я. Демьяновым в применении к дибромидам с открытой цепью, а А. Е. Успенским—в применении к дибромидам циклического строения полиметиленового ряда. Важное значение для получения непредельных углеводородов из гидроксильных производных имеет метод дегидратации последних по И. Д. Зелинскому действием безводной щавелевой кислоты. [c.66]

Эфиры уксусной кислоты можно получить действием безводных спиртов (см. стр. 76, 78). [c.97]

При действии безводной щавелевой кислоты на пинако.мнио-вый спирт (51) наблюдается ретропинаколиновая перегруппировка. В данном случае из вторичного карбокатиона (52) образуется более энергетически выгодный карбокатион (53), который затем стабилизируется депротонированием [c.150]

На установках фтористоводородного алкилирования коррозия стали не создает серьезных трудностей. На первой промышленной установке в Филлипсе, Техас, потери металла в результате коррозии оказались незначительными или вообще отсутствовали. Эта установка работает с 1942 г., и ни один из основных аппаратов не обнаружил коррозионных повреждений. По-видимому, под действием безводного фтористого водорода или смеси фтористого водорода с углеводородами на поверхности углеродистой стали образуется защитная пленка фтористого железа, надежно защищающая металл от дальнейшего разрушения. При наличии механического истирания, удаляющего эту пленку, например в приводных задвижках, коррозия значительно усиливается. Поэтому нри проектировании оборудования с движущимися деталями необходимо соответственно увеличивать зазоры с учетом образования этой защитной пленки. В случае прекращения работы установки следует выполнять все указания специальных инструкций по защите аппаратуры от попадания воды извне. Для изготовления аппаратов и трубопроводов, за исключением некоторого специального оборудования, с успехом применяют углеродистую сталь. Клапаны и арматуру для работы с кислотой различных концентраци защищают облицовкой монелем. [c.184]

Научные работы относятся к различным областям химии. В начальный период деятельности занимался анализом минералов. Получил (1818) аммиакат платины [Р1(МНз)4] [Р1С14] (соль Магнуса). Получил (1833—1839) эти-оновую, или серновннную, и изо-этионовую кислоты действием безводной серной кислоты соответст- [c.317]

Хлорангидриды могут служить исходными соединениями для получения полных смешанных эфиров фосфористой кислоты действием безводных спиртов, в присутствии пиридина или диметиланилипа. [c.344]

Представлены экспериментальные данные по ароматизации оксимов 4,4-диметил-и 4-метил-4-этилциклогекс-2-ен-1-онов под действием безводной фосфорной кислоты и уксусного ангидрида. Установлено, что оба оксима образуют ацетанилиды с перегруппированным углеродным скелетом, причем этильная группа перегруппировывается легче, чем метильная. На основании этих результатов с привлечением литературных данных высказано предположение о протекании реакции Соммлера-Вольфа через промежуточное образование --комплексов. [c.188]

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 2Г), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдегиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольпшх количеств серной кислоты или НВг + Са(N03)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Одиако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами для паральдегида — (1), для метальде-гида — (II) [c.213]

Чистота посуды имеет особое значение. Посуду для анализа тщательно промывают после каждого употребления. Особенно эффективное средство очистки стекла и фарфора — хромовая смесь (дихроматЧ-серная кислота), которую готовят растворением 20—30 г измельченного дихромата калия или натрия в 1 дм H2SO4 (конц.). Очищающая способность этой жидкости заключается в ее окислительном действии. Безводная смесь может реагировать с органическими веществами даже со взрывом, о чем нужно помнить при обработке сосудов с неизвестным содержимым. При разбавлении хромовая смесь теряет свои свойства, ее хранят в толстостенных закрытых сосудах. Если смесь приобретает зеленый цвет (хром восстановлен), она становится непригодной для работы. Для очистки шлифов от смазки лучше использовать органические растворители — бензин, бензол или тетрахлорид углерода. [c.240]

Циклогексан представляет собой очень устойчивый углеводород, кипящий при 80°. В темноте он не реагирует с бромом, но на свету происходит замещение. При действии безводного хлористого алюминия он превращается в более высококипящие продукты. Перманганат калия при нагревании расщепляет циклогексан до аднггнновой кислоты. Дымящая серная кислота дегидрирует его уже на холоду в качестве продукта реакции образуется преимущественно бе113олсульфокислота. [c.810]

Особенно эффективное средство очистки стекла и фарфора — смесь бихромат+серная кислота, так называемая хромовая смесь, которую готовят растворением 20—30 г тонкоизмельченного ЫагСггО или К2СГ2О7 в 1 дм конц. Н2304. Очищающая способность этой очень агрессивной жидкости красно-коричневого цвета основана преимущественно на ее окислительном действии. Безводная хромовая смесь может реагировать с органическими веществами даже со взрывом, о чем нужно помнить ири обработке сосудов с неизвестным содержимым. При разбавлении хромовая смесь теряет свои свойства, поэтому перед ее употреблением надо дать стечь каплям воды с очищаемой посуды, предварительно вымытой водой. Толстостенные сосуды с хромовой смесью лучше всего держать закрытыми. Если моющая смесь окрашена в зеленый цвет, значит, хром восстановлен [Сг(У1)- Сг(П1)] такая смесь уже непригодна для работы. Для очистки шлифов от находящейся на них смазки вместо хромовой смеси лучше использовать органические растворители, такие, как бензин, бензол или тетрахлорид углерода. [c.482]

Вместо ацилгалогенидов иногда используют ангидриды или сами карбоновые кислоты (последние — в присутствии каталитических количеств протонных кислот, например, безводных HF, H2SO4 или полифосфорной кислоты). Под действием ацилгалогенидов и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса можно ацилировать даже алканы, если ввести в реакцию следы таких соединений, как олефины, которые способны дать карба- [c.439]

Азотная кислота, везводная. Безводную азотную кислоту получают п н действия коицентряроааняой сериой кислоты (г/ =1,84) иа сухой химически чистый интрат калня. Образующуюся азотную кислоту, во избежание термического разложения, отгоняют прн пониженном давлении. [c.211]

Реакционная способность углеводорода 4 оказалась, с одной стороны, предсказуемой, а с другой — достаточно неожиданной [7а]. Неожиданным было то, что это термодинамически очень неустойчивое соединение обнаруживает высокую стабильность и не вступает в реакции с большинством испытанных реагентов (в резком контрасте со своим термодинамически более стабильным валентным изомером 44). Напротив, другие априорные заключения о его химии подтвердились. Так, анализ молекулярных моделей показал, что для 4 есть только два канала реакций протонирование и окисление. Другие, более объемистые реагенты не могут проникнуть к реакционным центрам через блокирующий корсет заместителей. Протонирование можно осуществить только при действии безводных кислот, источников несольватированного протона, тогда как гидратированная частица (гидроксоний-катион) слишком объемист, и потому не может проникнуть к тетраэдрановому кору молекулы субстрата. Результатом протонирования является разрыв одной из связей С-С тетраэдранового ядра и образование гомоароматической [c.385]

Иногда обмен галогена на водород лучше всего протекает под действием безводного хлорида хрома (II). Б случае некоторых бромкетостероидов восстановление цинковой пылью в уксусной кислоте дает неудовлетворительные результаты, Между тем при длительном взаимодействии галогеиида с раствором хлорида хрома (II) в ацетоне в атмосфере двуокиси углерода и 25—30° С продукты дегалогенирования получаются большей частью с хорошим выходом [359]. а-Бромкетоны тоже могут быть восстановлены по втой методике [360]. [c.71]

Пары горячей примерно 40%-ной фтористоводородной кислоты уже при кратковременном действии производят крайне болезненные ожоги но боль появляется только через несколько часов после действия паров). Концентрированная 80%-ная фтористоводородная кислота и безводный фтористый водород разрушают кожу даже при кратковременном соприкосновении ожоги вылечиваются очень медленно). При ожоге следует немедленно промыть пораженное место суспензией окиси кальция и затем обработать пастой из глицерина и окиси магния. Если работают с безводным фтористым водородом и затем выливают реакционную смесь на лед, то необходимо пользоваться очками и резиновыми перчатками, так как при смешивании безводного фторлстого водорода с водой происходит сильное разбрызгивание. [c.156]

Триметиленхлоргидрин может быть получен из триметиленгликоля действием безводного хлористого водорода в различных условиях действием водной соляной кислоты и действием [c.409]

Зеленый, при прокаливании разлагается. Очень плохо растворяется в воде, концентрированной серной кислоте (кристаллизуется безводный продукт). Переводится в раствор действием разбавленной серной кислоты, при охлаждении раствора кристаллизуется фиолетовый сольват 3TI2(S04)3 H2SO4 25Н20. Мало реагирует со щелочами. Проявляет окислительно-восстановительные свойства. Получение см. 702 706 . [c.353]

Трифторацетильная группа впервые применена в пептидной химии в 1952 г. [111]. Она вводится без рацемизации при реакциях с ангидридом трифторуксусной кислоты в безводной трифторуксусной кислоте, с тиоэти-ловым эфиром трифторуксусной кислоты или же с фениловым эфиром трифторуксусной кислоты. Деблокирование проходит при комнатной температуре под действием 0,01—0,02 н. NaOH, разбавленных растворов аммиака или гидроксида бария. Для присоединения N-трифторацетил-аминокислот неприемлем метод смещанных ангидридов. [c.112]

Известен также оксифторид Mo(V) примерного состава M02O3F4. Красный. Образуется в отсутствие воздуха под действием безводного HF на МоОз при 300—400°. Не растворяется в воде, растворяется в плавиковой кислоте. Ему соответствуют комплексы типа КгМо ОРз Н2О. [c.177]

Уинстейн и Баклс [174] установили, что при превращении а-ацетоксигалогенидов в ацилированные гликоли действием уксуснокислого серебра в уксусной кислоте в безводной среде конфигурация сохраняется, при наличии же по крайней мере эквимолярного количества воды наблюдается полное обращение конфигурации. Например, [c.130]

Моррис [99] описей г ыс-гидроксилирование при действии иода и азотн кислбго серебра на метиловые эфиры олеиновой (выход гЛиколя 68%) и элаидиновой кислот в безводном или влажном ацетонитриле. [c.135]

Задача 19.10. Объясните, почему действие безводных кислот приводит к образоианию ацеталей, а водных — к их гидролизу. [c.613]