Дифениламин арилирование

Арилирование производилось нагреванием эквивалентных количеств (0,05—0,2 г) меченого и немеченого амина (или амида) в запаянных ампулах в термостате. По окончании реакции хлористый аммоний извлекался водой (или разбавленной соляной кислотой) и очищался осаждением натрий-кобальтнитритом, разрушением осадка щелочью и растворением выделяющегося аммиака в соляной кислоте. В некоторых опытах эта операция повторялась два раза. Остаток после промывки очищался вакуумной перегонкой (дифениламин и фенил-а-нафтиламин) или перекристаллизацией из спирта (бенз-а-нафталид) до достижения температуры плавления чистого вещества. Условия реакций и температуры плавления продуктов были следующие дифениламин—нагрева- [c.318]

Арилирование аминов (араминирование). Для введения в аминогруппу арильного остатка нагревают до 200—250 °С смесь первичного амин а и соли (обычно солянокислой) того же или другого амина в присутствии катализатора (например, хлористого алюминия, а для некоторы X производных ряда нафталина — солей сернистой кислоты). При этом происходит выделение аммиака и хлористого водорода я образуется ариламин, например дифениламин [c.34]

Дифениламин получается реакцией арилирования анилина (стр. 472), которая заключается в конденсации анилина с солянокислым анилином ( анилиновой солью ) [c.532]

Арилирование проводят при нагревании реагентов в автоклаве до 230 . Реакционную смесь, содержащую дифениламин, хлористый аммоний, непрореагировавший анилин и продукты осмоления, обрабатывают соляной кислотой. При этом анилин и хлористый аммоний переходят в раствор, а нерастворенный дифениламин со смолистыми примесями отфильтровывают и промывают водой. Для очистки дифениламин перегоняют в вакууме. Выход дифениламина составляет около 70% от теоретического. [c.532]

Арилирование соединения Т-1 проводится в условиях, идентичных с условиями арилирования дифениламина смесь йодбензола, порошка меди, карбоната натрия и соединения Т-1 после кипячения дает 64% фенилфентиазина [362]. Интересно, что ацилирование феназтиониевых солей дает ацильные про- [c.574]

Действительно, арилирование аммиака дегидробензолом не останавливается на стадии анилина. Из продуктов типичной реакции бромбензола и КМНг в жидком аммиаке Бергстром выделил 22% анилина, 18% дифениламина и 1% п-аминодифени-ла [5]. В другом опыте действию того же фенилирующего агента подвергался анилин. Несмотря на избыток аммиака, отмечалось предпочтительное фенилирование анилина [123]. [c.65]

Изложенные выше приемы араминирования позволяют получать большинство употребительных ариламинопроизводных дифениламин и некоторые его замещенные, фенилированные и толилирован-ные нафтиламины (а также их сульфокислоты) и арилированные аминонафтолсульфокислоты. [c.516]

Алкилированные и арилированные аминосоединения, например диметиланилин и дифениламин, способны вступать в реакции азосочетания. Дифениламин сочетается очень медленно вследствие плохой растворимости в воде. Иногда к алкилиро-вавию аминосоединений прибегают специально для того, чтобы ввести их в реакцию азосочетания, после чего алкильную группу в полученном азосоединении отщепляют. [c.101]

Арилирование аминов применяется в производствах дифениламина, фенил-пери-кислоты (I), толил-пери-кислоты (П), фенил-Гамма-кислоты (П1) и фенил-И-кислоты (IV) [c.284]

При взаимодействии двух первичных аминов получаются вторичные амины с выделением аммиака. Для выяснения, какая из обеих аминогрупп сохраняет связь с углеродом в настоящей работе, был применен тяжелый изотоп азота N . Ниже сообщаются данные, полученные при изучении реакций образования фенил-а-нафтнламипа, дифениламина, бензанилида и бенз-а-нафталида. В реакциях с участием бензамида места отрыва аминогрупп можно было предвидеть на основании его химических свойств. Мы считали нужным подтвердить это прямым опытом. Исходными веществами служили анилин и а-нафтиламин или их солянокислые соли и бензамид. Содержание избыточного определялось как в исходном бензамиде и анилине, так и в образующихся нри реакции хлористом аммонии и продуктах арилирования. [c.318]

Известно, что рассматриваемые реакции идут с хорошим выходом, когда один из аминов участвует в них в виде соли, т. е. иона RNH . Однако в этом ионе основность сильно уменьшена. Если бы он непосредственно участвовал в реакции, то не было бы указанного соответствия между основностью аминов и местом отрыва аминогрупп. Опыт № 1 получения дифениламина из меченого хлористоводородного анилина и обыкновенного основания — анилина показал, что равномерно распределяется между обоими продуктами, что исключает непосредственное участие иона RNHs в реакции и указывает на быстрый (сравнительно со скоростью арилирования) перенос протона от одних молекул амина к другим. Наличие такого переноса протона подтверждается опытом № 2, в котором 0,1 0 меченого солянокислого анилина, содержавшего первоначально 3% N , перед кинденсацией смешивали с 0,22 г простого анилина и через 2 мин отмывали от него эфиром. Анализ продуктов последующей конденсации обработанного таким образом меченого солянокислого анилина с новой порцией простого анилина показал уменьшение содержания N в меченом анилине с 3% до 0,62 -Н 0,72 —0,38 =0,96%, что соответствует полному обмену. [c.321]

В 1958 г. Харди и Томсон [412] показали, что термическое расщепление диазоаминобензола и других ароматических дизамещенных триазенов в ароматических растворителях при 150—160° можно использовать для арилирования растворителей в препаративных целях. Например, при распаде 20 г диазоаминобензола в бром-бензоле получено 5,7 г анилина, 11 г смеси бромдифенилов и 0,4 г дифениламина. Реакцию проводили при кипячении 4%-ного раствора триазена в ароматическом растворителе в течение 40 ч. Амины экстрагировались разбавленной соляной кислотой, а затем после удаления растворителя остаток перегонялся в вакууме на колонке. [c.96]

Арилирование аминогруппы п-аминоазобензола также слегка углубляет цвет. Соединения с ариламиногруппами значительно менее чувствительны к изменениям pH среды и могут применяться для крашения. Таковы сульфокислоты Ы-фенил-п-аминоазобензола — Кислотный желтый метаниловый и Кислотный желтый метаниловый К, получаемые из метаниловой и соответственно сульфаниловой кислоты и дифениламина первый из них отличается более чистым желтым оттенком. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология