Алюминийорганические соединени диспропорционирование

Существуют и другие разновидности процесса диспропорционирования олефинов, как правило, на гетерогенных катализаторах — окислах Сг, Ш и Ке на различных носителях, чаще всего АЬОз или 8102. Ограниченность ресурсов рения не дозволяет оправдывать его применение. Следует обращать внимание на способ приготовления носителей. Так, каталитическая активность катализатора МоОз-5102 возрастает после обработки алюминийорганическими соединениями. [c.12]

Для алюминийорганических соединений, содержащих алкоксильные группы, аналогичные реакции диспропорционирования пока что не известны. [c.244]

Показана также возможность диспропорционирования пропилена в жидкой фазе при 50—80°С под влиянием окислов молибдена или вольфрама на носителях с добавками небольших количеств алюминийорганических соединений в качестве промоторов [42, 56]. Благодаря относительно мягким условиям реакция протекает с высокой селективностью (табл. 48). В небольшой степени протекают побочные реакции изомеризации и олигомеризации, наиболее заметные при повышенной дозировке промотора на вольфрамсодержащем катализаторе. Окись рения активна при тех же условиях и без добавки алюминийалкила. [c.144]

После обработки обычных окисных катализаторов диспропорционирования алюминийорганическими восстановителями оказывается возможным проводить процесс при значительно более низкой температуре [41, 42]. Например, диспропорционирование пропилена, протекающее на алюмо-молибденовом катализаторе в газовой фазе при 150°С, после обработки катализатора алюминийалкилами можно проводить в жидкой фазе при температуре не выше 80 °С [42]. Это подтверждает важность способа и условий восстановления соединения переходного металла, от чего зависит концентрация образующихся на поверхности активных центров. [c.115]

Дистиллят состоит приблизительно на из триалкилалюминия и на Va из диалкилалюминийхлорида. Он достраивается этиленом, затем смесь активируют коллоидальным никелем и обычным образом проводят реакцию с этиленом, пропиленом или бутиленом. Если теперь полученную смесь из высших олефинов и алюминийорганических соединений, содержащих радикалы с небольшим числом углеродных атомов, смешать с остатком А, то, несмотря на наличие в системе полученных ранее олефинов, возвращаются снова к исходному состоянию продукта. Весь алюминий находится в форме К[А1(С2Н5)2С12]. При разделении продуктов комплекс отделяется как нижний слой, еще содержащий незначительное количество никеля. Олефины вместе с основной частью никеля находятся в верхнем слое. После разделения комплекс вновь употребляют для нового диспропорционирования и вся операция повторяется сначала. Так как диспропорционирование происходит при перегонке, то для реакции достройки получают продукт, уже полностью свободный от никеля. [c.228]

Первоначально алюминийорганические соединения получали из хлорпроизводных путем магнийоргапического синтеза. Хлоралканы и в настоящее время используют для производства так называемых сесквихлоридов этилалюмипия, которые образуются из хлорэтана и активированного порошка алюминия в инертном растворителе (/). Другой способ их получения состоит в диспропорционировании безводного хлорида алюминия с три-этилалюминием при 50—60 °С в бензине 2) [c.296]

Алюминийорганические соединения обладают рядом ценных свойств, и это обусловило использование их наряду с описанными выше областями применения в полимеризации в процессах олигомеризации, диспропорционирования, алкилирования, изомеризации и гидрирования углеводородов в мягких условиях. Кроме того, алюминийорганические соединения являются исходным сырьем для получения высших жирных спиртов, кислот, а также превосходными алкилируюшими агентами для синтеза разных элементоорганических соединений. [c.227]

Мы начали с простейшей реакции — синтеза алкилбензолов в присутствии металлического алюминия, недавно предложенного В. Д. Аза-тяном [ ]. Изменить ионный характер разрыва связи в галоидном алкиле на радикальный в данном случае проще всего путем промежуточного образования из КНа алюминийорганических соединений. Поэтому нами осуществлен этот синтез в две стадии в первой — при осторожном взаимодействии галоидопроизводного с алюминием в атмосфере азота — получались алюминийорганические соединения КАУ2-+--н КаАи, которые во второй стадии подвергались термическому распаду в присутствии ароматического углеводорода. При этом следовало ожидать образования радикалов и радикального течения синтеза либо с сохранением типа реакции (образование алкилбензолов), либо с изменением типа реакции (аномальные продукты димеризации и диспропорционирования) [c.1027]

Гомогенные катализаторы исйользовались в основном для диспропорционирования пентена-2 в бутен-2 и гексен-3 для диспропорционирования а-олефинов (в том числе пропилена) достаточно эффективных гомогенных катализаторов пока не найдено. Наиболее активны гомогенные системы на основе шестихлористого вольфрама (табл. 30). В качестве второго компонента используют различные восстановители алюминийорганические соединения, бутпллитий, литийалюминийгидрид, реактивы Гриньяра, кремний-органические соединения. Некоторые системы содержат третий компонент — модификатор (спирт, кислород), вводимый с целью повышения каталитической активности. Кроме шестихлористого вольфрама применяли комплексы вольфрама с такими лигандами, как карбонил, пиридин, ацетонитрил. Переход от ШС1б к МоСЬ дает менее эффективную систему, но нитрозил-фосфиновые комплексы молибдена образуют активный катализатор. [c.114]

Например, изучали природу гомогенных систем, образующихся при взаимодействии нитрозильных комплексов молибдена типа МоХ2(НО)2Ь2 (X — галоген, Ь — лиганд) или шестихлористого вольфрама с алюминийорганическими соединениями. По ИК-спек-трам молибденовых катализаторов было установлено, что в ходе взаимодействия с алюминийорганическим соединением нитрозиль-ные группы отщепляются от молибдена. Изучение влияния X и Ь на активность катализатора в диспропорционировании показало, что лиганды остаются связанными с атомом Мо. На основании этих и других наблюдений была предложена следующая структура активной частицы [103] [c.173]

Показана возможность использования бифункциональных гомогенных каталитических систем для димеризации и диспропорционирования олефинов в жидкой фазе. В частности, возможно одновременное получение олефинов С4, С5 и Се из пропилена [13]. Для этого пропилен обрабатывают катализатором, состоящим из трех компонентов алкилалюминийгалогенида, соли никеля и соединения вольфрама в углеводородном растворителе, при температуре от —20 до 50 °С и давлении 0,12 МПа. В качестве солей никеля лучше всего использовать органические (олеат, нафтенат, ди трег-бутилбензоат). В качестве соединений вольфрама могут быть использованы продукты взаимодействия W le с донорами протонов, например с этиловым спиртом или уксусной кислотой. Наиболее подходящим активатором является трихлоруксус-ная кислота в мольном отношении к вольфраму от 0,1 1 до 2 1. Существенным являются правильные концентрации компонентов катализатора, которые нужно поддерживать в следующих пределах соль никеля от 10 до IQ- моль/л, соединение вольфрама от 10- до 10- моль/л, алюминийорганическое соединение от 10 до-1 моль/л. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология