Строение карбонильных соединений и условия восстановления

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Насыщенные альдегиды и кетоны. При условиях оксореакции и температуре, поддерживаемой в пределах 160—190°, простые алифатические альдегиды и кетоны можно восстановить в соответствующие спирты. На стадии спирта восстановление прекращается. Если карбонильная группа находится при атоме, смежном с ароматическим ядром, то протекает восстановление до углеводорода глубина такого превращения завпсит от строения исходного соединения [87]. Так, из ацетофенона образуется этилбензол с выходом 75%, из бензофенона — дифенил-метан с выходом 95 4 и из флуоренона — флуорен с выходом 95%. [c.93]

Приготовленные и изучаемые нами катализаторы на основе высокодисперсного порошка карбонильного железа, не содержащие промотирующие добавки, обладают при атмосферном давлении высокой производительностью и термостойкостью. Возможен путь изыскания новых активных аммиачных катализаторов на основе сплавов, обладающих иным электронным строением и большей удельной активностью, чем чистое железо [1, 13, 14]. Удельная активность катализатора, приготовленного на основе железокобальтового сплава, оказалась выше н,а 15%, чем у катализатора, полученного на основе железа, испытанного в одинаковых условиях и содержащего те же добавки, что и в железокобальтовом образце [2, 3]. Не исключена возможность использования металлокерамических соединений, получения аммиачных катализаторов на основе железа, железокобальтовых сплавов с развитой долей активной поверхности и не содержащих кислорода, а следовательно, не требующих стадии восстановления. [c.113]

Влияние строения соединений и условий процесса на восстановление карбонильной группы. [c.41]

Ввиду того, что полученный Nie.к. удерживает значительные количества Hg, выделяющегося при получении катализатора, иногда оказывается возможным осуществление гидрирования только за его счет з, 53 Возможность гидрирования разнообразных органических соединений без добавки водорода, выделяющимся из Nie.к., была показана также и другими исследователя-ми54.55,5б Естественным продолжением этого направления является метод гидрирования в водной щелочной среде невыщело-ченным сплавом, за счет Hj, выделяющегося при выщелачивании сплава. Эти несколько необычные условия реакции позволяют в относительно мягких условиях провести гидрирование ряда азосоединений и различных карбонильных соединений -5 - . Следует отметить, что карбонильные соединения строения I превращаются при указанном способе восстановления в соответствующие углеводороды, а кетоны общей формулы II—в карбинолы. [c.11]

Известно, что с уменьшением содержания примесей в порошке последовательно снижается и температурный коэффициент началь-, ной магнитной проницаемости ТК Цн. Этот эффект есть следствие изменений условий получения порошка сильно науглероженный порошок получается при более высокой температуре разложения Ре(С0)5, что уменьшает напряжения в решетке, возникающие при образовании каждой чешуйки частицы луковичного строения. При термической обработке (восстановлении) порошков карбонильного железа в токе водорода всегда удаляется основная часть соединений кислорода, углерода и азота, что ведет, как отмечалось йыше, к резкому возрастанию магнитных потерь материала. [c.146]

Активность скелетных никелевых катализаторов в большой степени зависит от способа их приготовления. Предложе нная Адкинсом и Билликом новая модификация скелетного никелевого катализатора типа -б и А-7 позволила проводить мягкое восстановление альдегидов и кетонов до соответствующих спиртов. Восстановление карбонильных соединений над никелем Ренея обычно протекает при нормальных условиях, при этом гидрирование альдегидов, как правило, идет значительно легче, чем гидрирование кетонов. Скорость реакции зависит и от строения восстанавливаемого соединения. Активность никеля может быть повышена добавками небольшого количества благородных металлов (платина или палладий). Если к карбонильным соединениям добавлено небольшое количество щелочи, скорость поглощения водорода возрастает в 3—4 раза. . [c.171]

Однако результат восстановления а,-непредельных альдегидов и кетонов не всегда бывает однозначным. В зависимости от строения субстрата, природы реагента и условий реакции конечный продукт может представлять собою непредельный или предельный спирт. Так, если сравнить наиболее часто употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия (табл. 2.4), видно, что последний менее подходит для селективного восстановления аф -непредельных соединений он чаще, чем алюмогидрид лития, восстанавливает одновременно карбонильную группу и двойную связь. При использовании Ь1А1Н4 осложнений иногда удается избежать благо-даря тщательному подбору условий (см. данные для коричного альдегида). В некоторых случаях хорошие результаты дает применение смеси Ь1А1Н4 и А1С1з, а также борогидрида натрия и хлоридов церия [c.128]

Основная часть органических красителей представляет собой производные трех соединений бензола, нафталйнй и антрахинона. Производные антрахинона занимают особое положение в химии красящих веществ и составляют ведущую группу среди светопрочных красителей разных классов. Этому способствует глубокая окраска многих простых замещенных и устойчивость большинства производных к действию окислителей, в частности к фотоокислению в условиях практической службы окрашенных изделий. По рентгенострук-турным данным плоская молекула антрахинона включает два мало деформированных, бензольных цикла, связанных парными карбонильными группами расстояние между углеродными атомами карбонильных групп и ароматических циклов близко соответствует величине ординарной связи. Строение дифенилендикетона определяет его пониженную реакционную способность в реакциях электрофильного замещения, а также относительную автономию бензольных циклов и облегченный обмен заместителей при действии нуклеофильных агентов. Сопряжение карбонильных групп с участием не локализованных двойных связей, а ароматических циклов определяет особое положение антрахинона в ряду хинонов и малую усхойчивость образующихся при его восстановлении л зо-диоксипроизводных антрацена. , [c.3]

Несимметричное строение дигидроиндантрона является единственно возможным в пределах классических представлений однако оно не оправдано свойствами и особенностями этого соединения. Более вероятная симметричная формула с восстановленными внешними карбонильными группами индантрона [4, 5] не была подтверждена соответственным опытом. Попытки автора доказать симметричное строение расщеплением эфиров дигидроиндантрона не были успешны. Во всех испытанных условиях в первую очередь отщеплялись эфирные группы. [c.123]