присоединение ароматическими диазосоединениями

Уотерс с соавторами изучали реакции диазониевых солей, специально относящиеся к процессам их разложения и присоединения, рассматривая их как свободные радикалы. Уотерс разделил реакции разложения ароматических диазосоединений на три типа. [c.261]

В диазосоединениях азогруппа связана только с одним ароматическим углеводородным радикалом (Аг—) и с какой-нибудь группой, присоединенной не через углеродный атом, например с гидроксильной (—ОН) [c.394]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следующие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замещения водорода различными группами в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования, ацилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических системах (имеются в виду кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, устойчивость диазосоединений, способность к реакциям азосочетания, малая реакционность галогена в ядре и др.). [c.557]

В диазосоединениях азогруппа связана только с одним ароматическим углеводородным радикалом (Аг—) и с какой-нибудь группой, присоединенной не через углеродный атом, например с гидроксильной (— ОН). В азосоединениях азогруппа непосредственно связана с двумя ароматическими углеводородными радикалами [c.428]

По аналогии с процессами сочетания с углеводородами процесс сочетания с фенолами и с ароматическими аминами можно рассматривать как реакцию, состоящую в предварительном присоединении диазосоединения и превращении аддукта по схеме [c.133]

Термическое или фотохимическое разложение диазосоединений приводит к соедипепиям двухвалентного углерода (карбенам), которые довольно хаотично атакуют ненасыщенные соединения. Отнесение таких реагентов к классу электрофильных — вопрос спорный и, учитывая це.11и настоящей книги, диктуется лишь удобством. Первая стадия реакции карбена с ароматическим соединением — это присоединение с образованием бицикли-ческой системы с циклопропановым кольцом, которое можно раскрыть и получить тем самым продукты с расширенным циклом. [c.388]

Взаимодействие между непредельными соединениями и ароматическими диазосоединениями в условиях реакции галоид-ар илирования или арилирования представляет сложный процесс, в результате которого образуются не только продукты виниль-ного арилирования или присоединения ароматического радикала и атома галоида к кратной связи, но и целый ряд побочных продуктов. Это объясняется прежде всего тем, что диазосоединения, разлагаясь, реагируют одновременно по нескольким направлениям. Обычными побочными веществами при этом являются продукты реакции Зандмейера (Аг—X), фенолы (Аг—ОН), ароматические углеводороды (Аг—Н), диарилы (Аг—Аг), азосоединения, галоидацетон, смолы. [c.288]

Научные работы посвящены синтезу физиологически активных органических соединений. Разработал новые методы получения смешанных металлоорганических соединений таллия и ртути, смещанных эфиров тио- и дитиофос-форных кислот (через диазосоединения ароматического ряда и присоединением диалкилдитиофосфор-ных кислот к непредельным соединениям), фосфорсодержащих суль-фенамидов и диалкилхлортиофос-фатов, многие из которых нащли промыщленное применение. Открыл (1965) явление образования гетероциклических систем с двухкоординационным фосфором в цикле. Один из основателей промышленного производства пестицидов в СССР и глава школы в области химии пестицидов. В последние годы проводит работы, связанные с химизацией сельского хозяйства и охраной ок жа-ющей среды. Автор первых в СССР книг, посвященных описанию средств защиты растений,— Химия пестицидов (1968), Химия и технология пестицидов (1974), переведенных на многие языки. [c.333]

АЗОСОЧЕТАНИЕ (сочетание) — вз шмодействие ароматич. диазосоединений с в-вами, содержащими способный к замещению атом водорода, связанный с атомом углерода. К этим соединениям, наз. азосоставляющими, принадлежат ароматические аминосоединения, фенолы, некоторые вещества, содержащие активную метиленовую группу (производные ацето-уксусной к-ты, пиразолона и т. п.), и углеводороды с сопряженными двойными связями. Наибо.пьшее практич. значение имеет А. с ароматич, аминами и фено,лами. Реакция состоит в том, что остаток диазосоединения замещает атом водорода в ароматич. ядро в пара- или орто-положении к амино- или оксигруппе, причем непосредственно взаимодействуют катион ди-азония и молекула основания амина или анион фенолята (активные формы диазосоединения и азосоставляющей). Вероятно, сначала обратимо образуется соответств. продукт присоединения, превращающийся затем в продукт замещения, нанр. [c.33]

Но йамым важным обстоятельством, которое не согласуется с ионным механизмом реакции, является порядок присоединения арильных радикалов и атомов галоида к кратным углерод-углеродным связям. Согласно данным Меервейна, а, -непре-дельные карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) должны присоединять ароматический остаток соли диазония и атом галоида в соответствии с правилом Марковникова в его обобщенной форме. Однако, как следует из многочисленных данньих, такой порядок трисоединения диазосоединения соблюдается лишь в реакциях с теми а, -непредельными соединениями, в молекулах которых в - [c.294]

Таким образом, в сложном равновесии (17) соединения (5), (6) и (14) либо образуются в специальных условиях, либо присутствуют в ничтожных количествах. Пренебрегая ими,, получаем простое равновесие (18), которое практически полностью характеризует свойства водных растворов диазосоединений. В зависимости от pH среды, выбор которого в каждом конкретном случае определяется природой ароматического остатка Аг, т. е. характером и расположением заместителей, равновесие (18) можно нацело сдвинуть в сторону образования как диазоаниона, так и диазокатиона. При этом ЭА-заместители, оттягивая электроны и увеличивая вклад структуры (136), облегчают присоединение гидроксид-иона и образование диазоаниона (12). ЭД-Заместители оказывают противоположное влияние. [c.317]

По этому типу происходит присоединение первичных ароматических аминов, енаминов [22], меркаптанов [23], соединений с активными метиленовыми группаш (ацетоуксусный эфир, малоновый эфир [24, 25]), спиртов [23], гидразонов альдегидов [26], азотистоводородной кислоты [27] и алифатических диазосоединений [28—30]. Анало- [c.522]

Таким же образом можно представить и процесс сочетания диазосоединений с ароматическими Н-алкиламинами в первой стадии образуются продукты присоединения диазогруппы к азоту азосоставляющей. Если с азотом азосоставляющей связан тяжелый алкильный остаток, то при сочетании алкил может частично или полностью отщепиться [c.132]

Работы посвящены синтезу физиологически активных орг. соед. Разработал новые методы получения смешанных металлоорганических соед. таллия и ртути, смешанных эфиров тио- и дитиофосфорных к-т (через диазосоединения ароматического ряда и присоединением диалкилдитиофосфорных к-т к непредельным соед.), фосфорсодержащих сульфонамидов и диалкил-хлортиофосфатов, многие из которых нашли пром. применение. Открыл (1965) явление образования гетероциклических систем с двух- [c.294]