СИНТЕЗ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Первая Е отечественной литературе монография, посвященная физиологически активным полимерам. Показана связь между их структурой и физиологической активностью, а также их взаимодействие с живым организмом. Описаны способы направленного синтеза и свойства различных классов таких полимеров. Показаны возможности примеиеиия физиологически активных полимеров в медицине и биологии. [c.2]

Синтез ФАП из указанных выще мономеров обычно заключается в радикальной полимеризации. Остаток ФАВ, который содержит различные функциональные группы, не должен участвовать в процессе полимеризации (быть ингибитором процесса, агентом переноса цепи, ловушкой для радикалов и т. д.). Особенно нежелательна даже минимальная химическая модификация остатка ФАВ в ходе полимеризации, которая может привести к изменению ожидаемой физиологической активности полимера. Гомополимеры многих ненасыщенных производных ФАВ плохо растворимы в воде, а остатки ФАВ в них пространственно затруднены в результате контакта друг с другом и с полимерной цепью. Наиболее удачным вариантом является, по-видимому, чередующаяся сополимеризация или сополимеризация с преобладанием диад и триад солюбилизирующего мономера. В этих случаях содержание действующего начала в ФАП достаточно велико, а пространственное экранирование остатков ФАВ незначительно. Желательно, чтобы реакционная способность мономера, содержащего ФАВ, не сильно отличалась бы от таковой для солюбилизирующего мономера. Большие различия в константах сополимеризации приводят к повышению композиционной неоднородности сополимера, которую можно уменьшить обычно применяемыми для этого приемами. Концевые группы в большинстве случаев не играют существенной роли при получении ФАП. Общая схема синтеза ФАП (со)полимеризацией приведена на рис. 3.1. [c.65]

Н. А. Платэ и доктор химических наук А. Е. Васильев — химики, давно и успешно работающие в области полимеров медицинского назначения. Отсюда, естественно, возник и сам химический подход к описанию области физиологически активных полимеров, когда авторы нисколько не претендуют на полноту освещения медицинских аспектов, но зато подробно обсуждают химическое строение тех или иных потенциальных препаратов и, что особенно интересно, стратегию и тактику синтеза таких веществ, исходя из конечных фармакологических или терапевтических задач. [c.6]

Реакция поликопденсации различных производных стрептоцида с формальдегидом была использована для синтеза физиологически активных полимеров Синтез проводили при кипячении указанных веществ с водным раствором соляной кислоты. В процессе синтеза образуются как олигомерные, так и высокомолекулярные продукты. Фармакологические испытания показали, что полимеры обладают противомалярийной активностью, причем активность проявляется при концентрациях в 2—3 раза меньших, чем в случае соответствующих мономерных препаратов. [c.324]

СИНТЕЗ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.63]

Физиологически активные полимеры с этой точки зрения представляют уникальную возможность создания некоего почти идеального типа лекарства будущего, а макромолекулярный подход к усовершенствованию уже применяющихся на практике лекарственных веществ может привести к созданию препаратов, обладающих повышенной эффективностью, минимизирующих эффект привыкания и позволяющих использовать упрощенные способы терапии. Очень важно, что при таком полимерном подходе к синтезу препаратов можно использовать богатейший опыт и знания по применению естественных биологически активных соединений, которые самой природой предназначены действовать на строго определенные стадии биохимических процессов в организме. [c.5]

Настоящая монография будет полезна специалистам в области тонкого органического синтеза, химии гетероциклических соединений, физиологически активных веществ, пестицидов, красителей и полимеров. Может служить для углубленного изучения определенных разделов химии гетероциклических соединений студентами вузов и аспирантами. [c.3]

Несомненно, что и биологические функции, и механические свойства полисахаридов и углеводсодержащих биополимеров в большой мере определяются конформацией макромолекулы и распределением в ней реакционноспособных групп. Все эти факторы зависят, в конечном счете, от первичной структуры полимера. Поэтому понимание факторов, определяющих специфичность биологической функции углеводсодержащих соединений и технические свойства полисахаридов, зависит в первую очередь от развития теоретических представлений о связи между строением, конформацией, реакционной способностью и физико-химическими свойствами полисахаридов и смешанных биополимеров, содержащих олиго- и полисахаридные цепи. Установление этих связей является предпосылкой для осуществления направленного синтеза соответствующих физиологически активных веществ и направленной модификации полисахаридов для получения материалов с заранее заданными свойствами. Поэтому исключительно важной задачей является разработка надежных методов установления первичной структуры полисахаридных цепей, требующих минимальной затраты времени и минимального количества материала. Не менее важны эффективные подходы к точной характеристике конформаций полисахаридной цепи в целом и отдельных ее участков, вплоть до моносахаридных звеньев. Очевидна также необходимость изучения реакционной способности полисахаридной цепи, ее отдельных звеньев и различных функциональных групп, что позволит понять механизм взаимодействия углеводсодержащих биополимеров с их партнерами в биологических системах (например, с антителами при иммунологических реакциях), наметить целесообразный путь модификации природного полимера для придания ему нужных свойств и т. д. [c.625]

В литературе имеется сравнительно большое количество публикаций и несколько обзоров посвященных синтезу физиологически активных соединений. В данном обзоре литература приводится в основном с 1962 г., поскольку обзор С. Н. Ушакова довольно полно освещает состояние проблемы лекарственных полимеров до 1962 г. [c.303]

Наконец, четвертая задача — применение или использование полимеров и макромолекул как матриц или носителей для получения макромолекулярных катализаторов. Нет необходимости повторять известные положения о тент, что наиболее эффективные органические катализаторы с точки зрения скорости и селективности— это катализаторы макромолекулярного строения. К этой же проблеме тесно примыкает синтез макромолекулярных носителей физиологически активных полимерных веществ, >например полимеров-носителей с группировками антибиотиков, наркотиков и т. д. Фактически создание таких систем — это тоже одна из областей, включающая наряду с реакцией полимеризации химические превращения макромолекул. Сюда же относятся исследования взаимодействий в системе полимер — полимер, т. е. реакций, протекающих с участием двух макромолекулярных реагентов. Эти исследования — путь к изучению взаимодействия ряда важных природных. макромолекулярных объектов. [c.59]

Данная монография будет полезна специалистам в области тонкого органического синтеза, химии ароматических и гетероциклических соединений, физиологически активных веществ, пестицидов, красителей и полимеров. [c.3]

Если в предшествующий период доминирующим является развитие того раздела полимерной химии, который основывался на базе нефтехимии и ставил своей целью создание производства массовых дешевых полимеров из продуктов переработки нефти и природных газов, то рассматриваемое пятилетие характеризуется переходом к углубленному изучению этих процессов. Доминирующим направлением становится изучение связи между строением полимеров и их свойствами и на этой основе разработка синтезов полимеров, обладающих такими специальными свойствами, как теплостойкость, термостойкость, полупроводниковые свойства, наличие физиологической активности, наличие оптической активности и т. п. [c.95]

Синтез полимеров специального назначения. Еще в 1959— 1960 гг. по инициативе А. В. Топчиева и В. А. Каргина были поставлены исследования по получению полимеров со специальными свойствами, в том числе полимеров с системой сопряжения и физиологически активных макромолекул. [c.75]

Вместе с тем за последние десятилетия стала ясной особенная ценность микроорганизмов для синтеза сложных физиологически активных веществ, таких как специфически активные белки-фер-менты, как витамины, антибиотики, вещества, стимулирующие рост, и другие. Микроорганизмы эффективно вырабатывают как сложные природные полимеры (разнохарактерные протеины, ценные углеводы, например, декстран и др.), так и менее высоко- [c.335]

К проблемам макромолекулярното катализа тесно примыкают и проблемы, связанные с использованием полимеров в качестве носителей. Синтез и использование полимеров-носителей различных физиологически и биологически активных групп — это сравнительно новая обширная область. Для того, чтобы путем химической реакции прикрепить к полимерным носителям соответствующую функциональную группу или физиологически активную молекулу, например пенициллин или другой антибиотик, нужно решить очень много сложных проблем, которые далеко не тривиальны и с которыми не сталкиваются в химии низкомолекулярных веществ. В частности, по-видимому, далеко не безразлично, как будут расположены эти группы, не будет ли изменяться их эффективная концентрация. Прочность их соединения с полимерной цепочкой также должна учитываться. Очень важно, какова будет структура этих модифицированных макромолекул, в частности, будут ли они свернуты или развернуты, а если развернуты, то в какой момент и в какой форме и как это может сказаться па экранировании физиологически активной группы [c.77]

Последние годы отмечены быстрым прогрессом в области синтеза и практического использования органических производных элементов VA и VIA подгрупп. В первую очередь это относится к органическим производным серы, фосфора и азота, среди которых были найдены экстрагенты, пластификаторы, стабилизаторы полимеров, физиологически активные вещества и т. д. Не менее важны органические производные элементов VA и VIA подгрупп для развития теоретической химии. Они часто являются объектами, используемыми при решении некоторых фундаментальных проблем теоретической химии. [c.97]

Успешное решение этой задачи создало большие возможности для синтеза новых полимеров, особенно физиологически активных, и для повышения качества технически ценных синтетических полимеров и сополимеров [c.18]

Подходы к синтезу ФАП во многом отличаются от тех, которые применяются для создания низкомолекулярных ФАВ. Сам метод получения обычно не влияет на физиологическую активность низкомолекулярных веществ, хотя наличие трудно удаляемых примесей может играть определенную роль. Поэтому выбор конкретного метода получения определяется глав-ным образом чисто практическими и экономическими соображениями доступностью исходных веществ, выходом конечного продукта, легкостью его очистки и т. д. В случае ФАП выбор метода синтеза является определяющим для получения полимеров с заданными свойствами. Такие параметры как ММР, композиционная и структурная неоднородность, а также микроструктура полимерной цепи зависят от метода синтеза. Кроме того, многие продукты побочных реакций оказываются химически включенными в состав полимера и не могут быть от него отделены. [c.63]

Некоторые исследователи использовали для синтеза физиологически активных полимеров виниловые соединения, содержащие остаток акриловой или метакриловой кислоты. Часто для синтеза таких мономеров используют хлорангидриды этих кислот, которые легко реагируют с веществами, содержащими активный водородный атом. Так был получен ряд мономеров метакрилового ряда, содержащих остаток окситронона [c.314]

Обнаруженные в последние годы воэ.можносъи синтеза физиологически активных полимеров приблизили химию полимеров к биохимии. Для проникновения в эту область требуется кропотливое изучение условий синтеза разнообразных природных соединений. Объектом научных исследований макромоле-кулярной химии становятся антибиотики, витамины, гормоны, белки, углеводы, жиры, липоиды, алкалоиды, пуриновые осно-шания, нуклеотиды, ферменты. Сейчас невозможно предвидеть, где границы возможностей синтеза веществ,, связанных с жизнедеятельностью человека, и как это повлияет на дальнейшие пуш развития биохимии и биофизики. [c.20]

Совокупность этих причин привела к интенсивному развитию исследований по синтезу и исследованию физиологически активных полимеров. Следует заметить, что в самом начале изучения подобных полимеров возникла очень важная идея о возможности пролонгирования действия лекарственных веществ путем сочетания их каким-либо образом с полимерной молекулой. Пролонгирование — уменьшение дозировки лекарственного вещества или же увеличение времени его действия при одной и той же дозировке. Ведущая роль в создании и исследовании полимерных пролонгаторов принадлежит С. Н. Ушакову и его школе [c.303]

В медицине уже давно используются лекарственные препараты, содержащие четвертичные аммониевые группировки. Последние вводятся в вещество с целью придания лекарству растворимости в воде или для создания собственной фармакологической активности. Простота синтеза соединений с четвертичной аммониевой группировкой, а также возможность изменять ее строение введением различных радикалов привлекли внимание химиков, занимающихся физиологически активными полимерами. В настоящее время синтезировано несколько классов физиологически активных полимерных четвертичных соединений, некоторые из них рассмотрены ниже. Весьма интересными с фармакологической точки зрения оказались полимерные соли, содержащие четвертичный атом азота в основной цепи. Их предложено называть ионенами , а реакцию, в ходе которой они образуются, — опиевой полимеризацией . [c.309]

АС можно извлечь из нефти и использовать в различных областях народного хозяйства. Они являются ценным сырьем для препаративной, синтетической и технической химии. АС могут применяться в качестве инсектицидов, гербицидов, фунгицидов. Синтетические аналоги нефтяных АС, например пиридины, уже широко применяются в этих областях. Пиридины, хинолины, карбазолы, их смеси служат исходным сырьем для синтеза ПАВ с эмульгирующими, гидрофобизирующими и ингибирующими свойствами. АС являются физиологически активными соединениями. Среди К-окисей известны лекарственные вещества, антиоксиданты, добавки к полимерам, стимуляторы роста растений и другие ценные продукты. АС имеют высокие комплексообразующие свойства и поэтому могут служить дешевыми экстрагентами редких и благородных металлов. [c.3]

Весьма простым методом синтеза пролонгаторов физиологически активных веществ является модификация природных или синтетических полимеров низкомолекулярными лекарственными препаратами. Такой способ позволяет использовать полимеры на основе доступных мономеров, для которых известна кинетика полимеризации, строение макромолекулярной цепи и величина молекулярного ряда. Из получаемых в промышленности полимеров в качестве матриц для создания полимерных пролонгаторов нашли применение поливиниловый спирт, полиакриловая и полиметакриловая кислоты, поливинилниридины, декстраны и др. [c.318]

Платэ Я. А. и др. Физиологически активные полимеры. М. Химия, 986. 293 с. Погосян Г. М. Синтез и полимеризация замещенных в ядре стиролов. Ереван Изд-во АН АрмССР, 983. 200 с. [c.219]

Медицина и фармацевтическая промышленность. Производные целлюлозы применяются в качестве связующего и индифферентного компонента при производстве таблеток, загустителя глазных капель, примочек, безжировой основы мазей. На основе эфиров целлюлозы создаются физиологически активные полимеры. В частности, Ыа-КМЦ была исходным продуктом для синтеза полимерных аналогов тубазида и этазола, которые хорошо растворяются в воде и обладают более длительным действием [20]. ОЭЦ входит в состав гранулированных гидрогелей, которые способны удерживать количество влаги, в 25—1000 раз превышающее сухую массу гидрогеля, и могут использоваться в медицине для изготовления тампонов, салфеток, пеленок и т. п. [21]. [c.28]

Полимеры, состоящие из гетероатомных повторяющихся звеньев, в ближайшие годы, несомненно, приобретут большое значение. Однако было бы нереалистично полагать, что гетероатомные системы в будущем удовлетворят все требования к полимерам или что обычные органические полимеры неизбежно будут заменены полунеорганическими композициями. В настоящее время, да и в ближайшем будущем низкая стоимость и легкость синтеза органических полиэфиров, виниловых полимеров и сшитых конденсационных смол затруднит внедрение новых полунеорганических полимеров. Однако, как уже указывалось ранее, гетероатомные полимеры обладают необычными комбинациями свойств, которых нет у обычных органических композиций, и интерес к этой области полимерной химии будет неизбежно возрастать. В будущем развитие химии полунеорганических полимеров будет связано с развитием специальных областей техники, для которых необходимы высокотермостойкие пластики, морозостойкие эластомеры, полупроводниковые полимеры, полупроницаемые для газа или жидкости мембраны, чувствительные к биоразложению и физиологически активные полимеры. [c.361]

Среди этих полимеров следует отметить в первую очередь разнообразные термостойкие полимеры с гетероциклами в основной цепи, полисопряженные системы, физиологически-активные полимеры, пленко- и волокнообразующие полимеры и т. п. Получены новые классы полимеров неизвестной ранее структуры и открыты новые реакции синтеза полимеров. [c.169]

Настоящая монография посвящена физиологически активным синтетическим и искусственным полимерам (ФАП) — высокомолекулярным соединениям, Еюторые могут быть использованы и уже используются в качестве действующего начала в новом поколении лекарственных средств. Это направление зародилось в нашей стране в сороковых годах — синтез поливи-нилбутилового эфира (заживляющее раны средство Бальзам Шостаковского ) и в те же годы в Германии — кровезаменители на основе поливинилпирролидона. Сейчас его можно рассматривать как самостоятельный и очень важный раздел химии высокомолекулярных соединений. [c.7]

Разработаны одностадийные способы введения полихлорвини-льных групп в аляилспирта, карбоновые кислоты, алкилнитраты, амины, на основе которых получены соединения, обладающие физиологически активными свойствами, мономеры для получения термост иих полимеров, пластификаторы для поливинилхлорида, продукты для дальнейшего синтеза полифункциональннх соединений. [c.402]

Окислением п-ксилола кислородсодержащим газом при 390-410 С в присутствии NH3 и катализатора мольного состава V2O5 SbgOj WOg= 1 (1-2) (4-10) может быть получен ге-толу-нитрил. Мольное соотношение п-ксилол О2 NHg = 1 (40-65) (10-15) [278]. п-Толунитрил является исходным продуктом для синтеза производных триазина, применяемых для получения термостойких полимеров и физиологически активных веществ. [c.262]

Продукты, получаемые в результате синтезов на основе тиофенов, протекающих за счет вступления заместителей в более активное положение тиофенового кольца, обладают рядом ценнь[х свойств, представляющих большой практический интерес, и применяются как физиологически активные вещества, антиокислительные стабилизаторы полимеров, ускорители вулканизации резин и т.д. [254]. [c.106]

В рассматриваемый нами период область синтеза карбоцепных полимеров развивалась весьма интенсивно. Это развитие проис <5дило в двух основных направлениях. Во-первых, имело место бурное развитие синтеза полимеров на базе олефинов и других ненасыщенных соединений с использованием различных каталических систем, основанных на принципах, открытых Циглером и Натта, во-вторых, имело место развитие синтеза полимеров со специальными свойствами теплостойких, физиологически активных, полупроводниковых и т. п. Наряду с этим наблюдался большой прогресс в разработке методов модификации уже известных полимеров с целью улучшения их свойств. [c.96]

Теория и практика ионного обмена в гетерогенных системах продолжает в настоящее время стремительно развиваться. Основная масса выпускаемых промышленностью ионообменных смол представляет собой сополимеры стирола и дивинилбензола, содержащие кислотные или основные функциональные группы, в последние годы проведены многочисленные работы по синтезу новых типов ионитов. Значительный интерес вызвало, в частности, появление макропористых ионитов, содержащих в дегидратированном состоянии каналы и поры, ограниченные уплотненной структурой сетчатого полимера. На этих смолах достигается резкое повышение скорости ионного обмена, особенно для ионов органических веществ, имеющих не очень большой молекулярный вес. Получены иониты, содержащие значительное количество гидрофобных радикалов, способные поглощать в больших количествах и притом обратимо органические вещества из воды, что позволило предложить новые усовершенствованные варианты технологического процесса водоочистки. Синтезированы иониты с различными, в том числе с длинноцепными мостикообразными агентами, например полиметилендиметакриламидом. Зерна последней группы ионообменных смол характеризуются сетчатой структурой с улучшенной равновесной и кинетической проницаемостью. Наконец получены многочисленные новые ионообменники — производные целлюлозы, а также минеральные иониты, например вольфраматы, цирконаты и ионообменные материалы на основе активированных углей различных марок. Особое место занимают жидкостные иониты и другие группы линейных полиэлектролитов, в частности полимерные физиологически активные вещества. [c.3]

Работы посвящены хим. модифицированию полимеров, теории реакционной способности функциональных групп и звеньев макромолекул, химии медико-биол. полимеров, физ. химии жидкокристаллических полимеров, применению ЭВМ в химии полимеров. Сформулировал понятие о принципиальной химически фиксированной микрогетерогенности и ее роли в системах, состоящих из привитых или блоксо-полимеров (1966). Создал ряд методов хим. и структурной модификации полимеров, в частности ме-ханохимическую прививку на неорг. системы, управление структурой полимеров с помощью прививочной полимеризации, синтез полимеров с оловоорганическими группами в цепи (1970). Развил статистическую теорию реакционной способности звеньев полимерной цепи с учетом эффекта соседних групп (1977). Разработал (совм. с В. П. Шибаевым) принцип создания термотропных жидкокристаллических полимеров на основе гребнеобразных полимеров с мезогенными группами 0982). Разработал химию макромономеров на основе физиологически активных в-в и пред ю-жил методы синтеза широкой гаммы модифицированных полимеров мед. назначения (1984). [c.350]

Полимерные салицилаты. Синтез полимерных производных салициловой кислоты преследует две цели получение менее токсичных салицилатов со свойственной им физиологической активностью и создание хелатирующих полимеров. В последнем случае обе функциональные группы должны оставаться свободными при образовании полимера. Самоконденсация салициловой кислоты с образованием полимера, содержащего ФАВ в главной цепи, не позволила получить ФАП с достаточной активностью. Поликонденсация салициловой кислоты с формальде- [c.149]