Металлоорганические смешанные

Поскольку структура макромолекул, определяющая свойства полимера, зависит от условий его получения (например, молекулярной массы, степени кристалличности), наряду с методом определения структуры необходимо указать и способ получения полимера (например, радикальная полимеризация при 80°С, полимеризация с определенным металлоорганическим смешанным катализатором при 20 °С). [c.68]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

Металлоорганические смешанные катализаторы [c.134]

Проведение реакции симметризации с целью получения чистого триэтилалюминия из смешанных металлоорганических соединений согласно уравнению реакции [c.139]

Для полимеризации этилена при атмосферном давлении можно вместо триэтилалюминия брать смешанные металлоорганические соединения (но они требуются в несколько ббльших количествах). [c.139]

Перечисленные металлоорганические соединения называют полными, поскольку в этих соединениях атом металла связан только с атомами углерода. Металлоорганические соединения, в которых атом металла, кроме того, связан с атомами галогена или кислорода, называют смешанными. [c.662]

Среди других металлоорганических соединений смешанные магнийорга-нические соединения занимают особое место. Они были открыты в 1900 г. и получили широкое применение в органическом синтезе, а их первооткрыватель - французский ученый В.Гриньяр - был удостоен Нобелевской премии. [c.664]

В книге обобщены результаты исследований в новом интенсивно развивающемся направлении электрохимии. В ней систематизированы данные по электрохимическим реакциям органических, металлоорганических и неорганических соединений в неводных и смешанных средах. Особое внимание уделяется рассмотрению механизмов реакций. Приведен обширный справочный материал. [c.4]

II пара приводят к уменьшению поверхности и к падению активности, а накапливание тяжелых металлов за счет содержащихся в нефтях металлоорганических соединений и коррозии приводят к росту коксообразования. Вследствие этих причин и механических потерь, происходящих из-за истирания и уноса катализатора, необходимо добавлять свежий катализатор ( пополняющий катализатор ). Таким образом, на установках имеют дело с частицами катализатора различного возраста , а активность такого катализатора значительно ниже свежего (па 15—20%). Такой смешанный катализатор называется равновесным . [c.16]

Одной из конечных целей инфракрасной спектроскопии является установление связи между структурами молекул и их спектрами. Часть И настоящей книги посвящена обсуждению колебательных спектров целого ряда неорганических веществ, для которых уже известны экспериментальные данные по поглощению в инфракрасной области. Все рассматриваемые вещества мы будем делить на группы, учитывая число различных сортов атомов, из которых состоит данное вещество. В том случае, когда вещество состоит более чем из одного сорта атомов, дальнейшая классификация будет осуществляться по основным неметаллическим элементам. Смешанные структуры веществ, таких, как интерметаллические соединения, будут обсуждаться ниже, в разделе Другие двойные (или тройные) соединения . Мы также уделим некоторое внимание рассмотрению металлоорганических комплексов. В обзоре огромного количества эмпирических данных, которые имеются в литературе, неизбежны пропуски, особенно в отношении публикаций до 1950 г. Однако мы старались указать как можно больше обзорных статей и ссылок на более ранние работы, Хотя данная часть книги представляет собой обширный обзор экспериментальных достижений в области инфракрасной спектроскопии, читатель должен рассматривать этот раздел лишь как помощь в классификации работ, касающихся спектров различных неорганических веществ, при этом отдавая себе отчет, что для более глубокого уяснения того или иного вопроса или для интерпретации экспериментальных данных необходимо обращаться к оригинальным работам. [c.26]

Поэтому более вероятно, что димеризующее и диспропорционирующее присоединение представляет собой смешанные процессы вначале происходит гомолитическое нормальное присоединение, после чего образовавшиеся металлоорганические соединения дают конечные продукты в результате вторичных гетеролитических превращений (ср. стр. 204 — 205). [c.197]

После открытия легкого способа получения смешанных магнийорганических соединений (Барбье, 1899) и разработки условий их применения для органических синтезов (Гриньяр) начатое А. М. Бутлеровым использование металлоорганических соединений для синтезов получило еще более широкое распространение. [c.346]

Общие способы получения. 1. Действие металлов на галоидные алкилы. Этим способом можно получить как полные металлоорганические соединения, так и смешанные. [c.347]

При действии цинка на галоидные алкилы получаются сначала смешанные, а потом и полные металлоорганические соединения [c.347]

При действии металлической ртути получаются смешанные металлоорганические соединения [c.347]

При неполном обмене галоида на радикалы образуются смешанные металлоорганические соединения [c.348]

Для металлов второй группы возможны как симметрические полные металлоорганические соединения, так и с.мешан-ные. Последние обычно представляют собой неперегоняющиеся вещества, способные (например, в случае магния) давать кристаллические соединения с эфирами. В этой группе наиболее важны смешанные магнийорганические соединения, применяемые для различных реакций в виде эфирных растворов, а также цинкорганические соединения. [c.349]

Наиболее распространенным общим методом получения металлоорганических соединений является действие металлов на галоидные алкилы. Этот метод пригоден для получения как полных, так и смешанных металлоорганических соединений. Так, например, при действии цинка на иодистый метил вначале образуется смешанное металлоорганическое соединение — иодистый метилцинк, который при нагревании превращается в диметил цинк [c.193]

Приведенные реакции являются только наиболее простыми типами синтезов органических веществ при помощи металлоорганических соединений. Имеется еще большое число реакций, ведущих как к получению одноатомных производных углеводородов, так и к образованию многоатомных соединений, а также соединений со смешанными функциями. [c.359]

Использование некоторых металлоорганических смесей рассматривается в разделе смешанных ракетных топлив. [c.226]

В свете современных представлений все перечисленные факты следует отнести к проявлению одного и того же принципа, а именно управление реакцией роста цепи происходит за счет утраты подвижности, комплексования и ориентирования каждой отдельной мономерной молекулы до ее химического присоединения к предшествующей молекуле, т. е. до введения ее в цепь. Однако все это значите.чьно менее характерно и эффектно но сравнению с действием смешанных металлоорганических катализаторов, открытых Циглером. Это открытие сразу доказало, что катализаторы оказывают большое регулирующее влияние на полимеризацию этилена. Их способность к проявлению удивительного пространственного регулирования акта роста цепи вскоре была подтверждена Натта в серии блестящих исследований по структуре полимеров олефинового ряда, полученных на катализаторах типа Циглера и некоторых их модификациях. [c.14]

Хотя вопрос об истинном состоянии магнийорганических соединений в эфирном растворе остается до конпа не решенным, их реакции вполне удовлетворительно выражаются обычной формулой смешанных магнийорганических соединений (алкилмагнийгалогени-дов) RMgX. Своеобразие реакций магнийорганических (и вообще металлоорганических) соединений объясняется тем, что в металлоорганических соединениях углерод является отрицательным кон-60 в [c.246]

Низшие степени окисления ренИя (+3, +2 и +1) стабилизируются обычно в комплексах с различными фосфинами и арсина-ми. Для рения в степенях окисления О и —1 характерно образование металлоорганических комплексных соединений, а также ренидов [664, 708] и смешанных гидридов [1010, 1014, 1015]. [c.31]

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь металл — углерод (М—С). По характеру этой связи paзJП[чaют М. с. двух типов 1) с ст-связью М—С и 2) с я-связью между металлом и ненасыщ. орг. молекулами, или лигандами. Соед. первого типа обра.зуют преим. непереходные металлы, соед. второго типа — переходные. Известны полные М. с., содержащие только связи М—С, и смешанные, к-рые содержат также связь металл — гетероатом. [c.325]

Если металлы образуют достаточно устойчивые смешанные гидриды, иаиример, К2А1Н, то еш е одним методом получения металлоорганических соединений является присоединение таких гидридов к двойньш и тройньш связям (раздел 19.5.2). [c.1471]

Полимеризация 1,3-диенов. Этот процесс, представляющий огромный промышленный интерес, под влиянием ряда реагентов может протекать полностью по типу 1,4-присоединения (под влиянием литийалкилов) или по смешанному 1,2- и 1,4-механизму — под влиянием инициаторов цепных реакций (веществ, генерирующих свободные радикалы, например перекисей, диазоамииосоединоний), а таюке металлического натрия. Металлоорганические инициаторы полимеризации типа ВЫ вызывают анионную полимеризацию, начинающуюся с нуклеофильной атаки алкил-аниона В на диен. Приводим суммарные уравнения анионной 1,4-полимеризации бутадиена [c.294]

Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений составляет 250 -10000. Основная часть сернистых соединений в ТНО связана с ароматическими и смолис-то-асфальтеновьши структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в распределении гетеросоединений в нативных ТНО с высоким содержанием смол и асфальтенов (то есть с высокой коксуемостью) содержится больше сернистых, азотистых, кислородных и металлоорганических (преимущественно ванадия и никеля)соединений. [c.364]

Циклододекатриен-1,5,9. При циклотримеризации бутадиена-1,3 в присутствии смешанного металлоорганического катализатора хлорида титана (IV) и хлорида диэтилалюминия достаточно гладко образуется (1,Е,Е)-циклододекатриен-1,5,9 (Вильке, 1956 г.). Этот неожиданно простой синтез столь большого углеводородного цикла послужил толчком для интенсивного изучения процессов циклоолигомеризации. Благодаря этим исследованиям с использованием я-аллильных комплексов переходных металлов в качестве подходящих катализаторов были синтезированы ( , , )-циклододекатриен-1,5,9 и (Z, 2, )-циклододека триен-1,5,9 [2.1.23]. [c.238]

При полимеризации бутадиена-1,3 под действием алкиллитиевых соединений образуется цис-1,4-полибутадиен, свойства которого сопоставимы со свойствами природного каучука. Пространственно упорядоченные полимеры получают также на катализаторах Циглера. Так, в промышленности 1,4-полибутадиен получают с использованием смешанного металлоорганического катализатора из оксихлорида ванадия (IV) и диэтилхлорида алюминия. [c.723]

С солями р-фуранкарбоновых кислот такой реакции не происходит. Свободная а-фуранкарбоновая кислота XIV при реакции с уксуснокислой ртутью дает смешанную ртутную соль уксусной и фуранкарбоновой кислот (XV). При нагревании этой смешанной соли происходит отщепление элементов уксусной кислоты и образование металлоорганического производного фурана (XVIII), в котором атом ртути занимает р-положение. [c.113]

Электрохимические потенциалы, например полярографические потенциалы полуволны или вольтамперометрические потенциалы пиков, приведены только в тех случаях, когда- условия измерений были указаны вполне корректно. Рассмотрение реакций в водных растворах и в смешанных растворителях проведено лишь в связи с обсз ждением соответствующих реакций в неводных системах, причем реакции металлоорганических комплексов в водных средах были опущены. [c.9]

Научные работы посвящены синтезу физиологически активных органических соединений. Разработал новые методы получения смешанных металлоорганических соединений таллия и ртути, смещанных эфиров тио- и дитиофос-форных кислот (через диазосоединения ароматического ряда и присоединением диалкилдитиофосфор-ных кислот к непредельным соединениям), фосфорсодержащих суль-фенамидов и диалкилхлортиофос-фатов, многие из которых нащли промыщленное применение. Открыл (1965) явление образования гетероциклических систем с двухкоординационным фосфором в цикле. Один из основателей промышленного производства пестицидов в СССР и глава школы в области химии пестицидов. В последние годы проводит работы, связанные с химизацией сельского хозяйства и охраной ок жа-ющей среды. Автор первых в СССР книг, посвященных описанию средств защиты растений,— Химия пестицидов (1968), Химия и технология пестицидов (1974), переведенных на многие языки. [c.333]

Из этих вопросов последний является наиболее сложным и подробно изучен во многих работах [195]. Прямое использование водных растворов сравнения не обеспечивает одинакового абсорбционного сигнала с растворами органического происхождения, хотя иногда, например при определении железа, ванадия, никеля и меди в продуктах крекинга, и предлагают методики на их основе [196, 197]. В [198] описана методика атомно-абсорбционного определения бария, кальция, меди, железа и цинка в моторных смазочных маслах путем использования метода добавок, в котором известные количества определяемых элементов вводят в исходную пробу в виде водных растворов неорганических солей. В качестве растворов сравнения чаще применяют металлоорганические соединения, растворенные в том же растворителе, который используется для разбавления анализируемых образцов [199—201], а также металлоорганические соединения, растворенные в масле, нефти, очищенные от металлов [202—204]. Выпускаются стандартные совместные растворы Коностан , Континентал Ойл Компани (США), на основе которых выпускаются также и смешанные стандарты (Д-12, Д-20, С-20) на несколько элементов в одном растворе [205, 206]. [c.57]

Позиция, занимаемая по отношению к дальнейшему получению и выделению нормальных алкильных и арильных соединений переходных металлов, может быть вкратце изложена следующим образом. Нынешнее стремление к синтезу смешанных производных должно, по-видимому, быть наиболее полезным. При выборе лигандов для кондиционирования металла следует тщательно учитывать эффекты -связывания. Если с/тг-орёиты металла почти заполнены, то следует рассмотреть лиганды с преимущественно п-акцепторными свойствами если же тг-орбиты почти вакантны, то следует отдать предпочтение %-донорным лигандам. Этот эффект и-связывания должен быть наибольшим для и-акцепторных лигандов в случае, если металл нейтрален (или несет парциальный отрицательный заряд), а для тг-донорных лигандов, если металл заряжен положительно. Кроме того, данные, приведенные, например, Чаттом и Шоу, указывают, что стабильность больше во втором и третьем ряду переходных металлов. Наконец, что очень важно, серьезное внимание следует уделить кинетическим аспектам стабильности, соответственно регулируя электронные и стерические факторы с тем, чтобы свести к минимуму последующие реакции разложения образовавшегося металлоорганического соеди нения. [c.52]

Значение алюминийорганических соединений резко возросло после открытия Циглером каталитических свойств алюмипийалкилов при полимеризации а-олефинов. Для достижения хороших результатов необходим смешанный катализатор наиболее часто применяют комбинацию триэтил-алюминия с три- или тетрахлоридами титана (СК, 58, 541). Для приготовления катализаторов могут быть использованы диэтилалюминийхлорид и многие другие металлоорганические соединения. Полимеризация по Циглеру, впервые описанная на примере этилена, проходит при комнатной температуре и атмосферном давлении. По одной из методик катализатор получают добавлением четыреххлористого титана к дизельному маслу, получаемому синтезом Фишера — Тропша (стр. 564) и содержащему диэтилалюминийхлорид все операции проводят в атмосфере азота. При пропускании через эту смесь этилена образуется полиэтилен. В других случаях могут быть использованы металлы типа хрома, никеля, циркония и молибдена. [c.415]

Действие двуокиси углерода на металлоорганические соединения (реакция карбон и-рования). Чаще всего для этой реакции применяются натрий-оргацические соединения (Ванклин) и смешанные магнийорганические соединения (Гриньяр) [c.285]

Металлы с валентностью более единицы дают, кроме полных металлоорганических соединений, также и смешанные металлоорганические соединения, в которых атом металла одновременно связан с органическими радикалами и с неорганическими остатками. Так, двухвалентный цинк может дать соединения (СНз)22п и HзZnJ трехвалентный алюминий — три ряда соединений (СНз)зА1, (СНз)2Л1С1, СН.зАЮЬ и т. д. [c.346]