Циклопентилкарбинол

Течение замещения в алициклическом ряду зависит от условий реакции. Так, С. С. Наметкин и О. Н. Морозова [191 показали, что при взаимодействии циклопентилкарбинола с галогенводородными кислотами, в зависимости от условий проведения процесса, реакция может протекать по двум направлениям—с изомеризацией или с сохранением углеродного скелета по схеме [c.601]

Однако можно было также предполагать, что действие азотной кислоты направляется в первую очередь не на группу СНО гекса-гидробензойного альдегида, а на одну из соседних групп, так что превращение альдегида в адипиновую кислоту протекает, минуя стадию гексагидробензойной кислоты. Для выяснения этого вопроса мы изучили действие азотной кислоты на следующие соединения циклогексилкарбинол, гексагидробензойный альдегид, гек-сагидробензойную кислоту, циклопентилкарбинол, соответствующий ему альдегид и циклопентанкарбоновую кислоту, циклобутил-карбинол и циклобутанкарбоновую кислоту. Получились следующие результаты. [c.14]

Циклопентилкарбинол. Получен аналогичным способом из чистого циклопентилбромида и по своим свойствам вполне соответствовал данным Зелинского [5]. Окислено 5 г этого спирта (т. кип. 161—163° С при 750 мм), на что израсходовано 50 мл азотной кислоты уд. в. 1,2. Продукт реакции осторожно выпарен на водяной бане выпавшие кристаллы обработаны горячим бензолом. После первой же кристаллизации веш,ество плавилось при 93° С и представляло собой чистую глутаровую кислоту определение молекулярного веса титрованием дало 132,6 вместо 132 от теорет. Из 5 г спирта получилось 1,9 г глутаровой кислоты и очень немного кислоты янтарной (температура плавления после кристаллизации из воды 183° С). [c.15]

Несколько лет назад одним из нас [1] было сделано наблюдение, что переход от циклопентилкарбинола к метилциклопентану через иодюр действием на него пинковой пыли в водно-спиртовой среде происходит далеко не так гладко, как можно было ожидать а priori. Получилась пестрая смесь углеводородов, в которой было обнаружено несомненное присутствие циклогексана. Следовательно, это указывало на изомеризацию пентаметиленрвого цикла в гексаметиленовый, и притом в условиях чрезвычайно умеренных. На основании работ предшествующих авторов (Н. М. Кижнер, [c.179]

Н. Я. Демьянов, Н. Д. Зелинский, В. В. Марковников) можно было предполагать, что и в нашем случае изомеризующим фактором является иодистоводородная кислота, применявшаяся для приготовления иодюра. Ввиду этого представлялось интересным ближе исследовать переход от циклопентилкарбинола к его галоидопроизводным. [c.179]

Циклопентилкарбинол тем или иным способом переводился в соответствующее галоидопроизводное. После перегонки последнего в вакууме оно вводилось в реакцию Гриньяра, и полученное магний органическое соединение (действием кислорода и т. д.) снова превращали в алкоголь. Для сравнения с циклопентилкар-бинолом определялись физические константы приготовленного [c.179]

Исходный продукт, циклопентанон, приготовлен из чистой адипиновой кислоты. Циклопентилкарбинол получен действием триоксиметилена на магнийциклопентилбромид. При перегонке над окисью бария карбинол кипел при 161,5—162° С (751 мм), <0,9275, 1,4579. [c.180]

Опыт I. Циклопентилкарбинол (10 г) нагревался в течение 6 час. в запаянной трубке с 4 объемами насыщенной на холоду водной хлористоводородной кислоты. Получено 11 г хлорида, главная часть которого кипела в пределах 54—60°С (39 мм). Приготовленный из него по Гриньяру спирт имел такие константы т. кип. 158,5—164° С (745 мм), ff 0,9373, 1,4620. [c.180]

Опыт II. В тех же условиях, как в предыдущем опыте, был получен бромид циклопентилкарбинола. При 88 мм он кипел при 88—95° С. Приготовленный из него спирт имел т. кип. 156— 165° С (748 мм), df 0,9390, Ь" 1,4631. [c.181]

Опыт IV. Иодюр из циклопентилкарбинола был получен также другим способом, а именно действием красного фосфора и иода, согласно указаниям Фрейндлера [5]. Иодюр кипел довольно постоянно при 15 мм около 72° С, Полученный из него спирт имел также свойства т. кип. 162—163,5° С ( 745 мм), df 0,9311, По 1,4614. [c.181]

Изложенные опыты показывают, что все три исследованные нами галоидоводородные кислоты (НС1, НВг и Н J) в водных растворах вызывают частичную изомеризацию пятичленной системы циклопентилкарбинола в шестичленную уже при 100—105° С. Степень изомеризации, насколько можно судить о ней по константам полученного спирта, во всех случаях достигает примерно 50% и, по-видимому, мало зависит от природы галоидоводородной кислоты. [c.182]

Менее далеко идет изомеризация при получении иодюра циклопентилкарбинола действием на него иода в присутствии красного фосфора но самая наличность изомеризации и здесь не может возбуждать никакого сомнения. [c.182]

Наиболее индивидуальное галоидопроизводное получается из циклопентилкарбинола действием уксуснокислого раствора бромистого водорода. Константы полученного из такого бромида алкоголя почти совпали с физическими свойствами исходного карбинола, и лишь в точках плавления уретана и кислоты, полученной при окислении этого алкоголя, можно, пожалуй, видеть указание на присутствие и здесь небольшой примеси циклогексанола. [c.182]

Столь малая устойчивость пятичленного цикла в простейшем циклопентилкарбиноле представляется нам весьма знаменательной и заслуживаюш,ей более широкого изучения. Вспомним, например, что с одним из ближайших аналогов изученного нами карбинола, 1-метилциклогексилкарбинолом-4, и его галоидопроизводными тесно связан вопрос о получении оптически деятельной 1-метилциклогексилиден-4-уксусной кислоты. Естественно возникает вопрос если столь прочная алициклическая система, каковой является система циклопентана, так легко изомеризуется под влиянием галоидоводородных кислот, то не так ли точно будет вести себя в тех же условиях и аналогичная система циклогексана. [c.182]

Альдегид циклопентаикарбоновой кислоты получен окислением хромовой кислотой циклопентилкарбинола. Альдегид кипел в токе углекислоты при 135—136° (748 мм). Его df= 0,9371 д =1,4432 отсюда MRd= 27,74 вычислено МНц = 27,72 (Эйзенлор).И здесьпри соприкосновении альдегида с азотной кислотой уд. в. 1,2 наблюдалось выделение кристаллического полимера (т. пл. его 96—98°), который нри небольшом нагревании смеси быстро окисляется. Поело соответствующей обработки из [c.117]

Циклопентанкарбоновая кислота получена аналогичным путем из чистого циклопентилкарбинола. Т. кип. ее 212,5—213,5° (752 мм) r/f = 1,0524 = 1,4532 отсюда MRd = 29,29 вычислено MRd = 29,24 (Эйзенлор). 6 г этой кислоты кипятилось в течение 6 часов с 60 мл азотной кислоты уд. в. 1,2. Картина реакции та же. Никаких следов глутаровой кислоты в продукте реакции обнаружить не удалось. [c.117]

Алициклические карбинолы общей формулы R lIgOH, где R — алициклический радикал, легко изомеризуются при действии галоидоводородных кислот с расширением кольца. Циклопентилкарбинол (VII) изомеризуется в этих условиях уже ири 100—105°, причем получается смесь галоидозамещенных (VIII—IX), которые отвечают частично исходному спирту, частично продукту его изомеризации — циклогексанолу. Степень изомеризации достигает 50% и мало зависит от природы галоидоводородпой кислоты [3] [c.500]

Циклопропилкарбинол (XIII) при нагревании с галоидоводородными кислотами превраш,ается, вследствие незначительной устойчивости трехчленного кольца, в соответствующее соединеннее открытой ценью. Если же реакцию проводить на холоду, то и в этом случае получается результат, совершенно аналогичный описанному выше для циклопентилкарбинола, т. е. расширение цикла на одно звено [6] [c.501]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.99 , c.315 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.71 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.71 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.99 , c.315 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология