Гриньяра спиртов

Получаемые по реакции Гриньяра спирты, кетоны, кислоты могут служить исходными веществами для синтеза многих других органических соединений. Этим определяется важная роль магнийорганических соединений в органическом синтезе. [c.326]

Получаемые по реакции Гриньяра спирты, кетоны, кислоты могут служить исходными веществами для синтеза многих других органических соединений. [c.308]

СНг—GHo-1-соединения Гриньяра —> НОСНа— H.2R (первичные спирты) R-алкил, арил, [c.186]

При отсутствии аппаратуры, необходимой для проведения двухступенчатого процесса действием хлористого или бромистого водорода или взаимодействием с хлористым тионилом, спирт превращают в соответствующий галоидалкил, который переводят через соединение Гриньяра в соответствующий углеводород [62] [c.59]

Таким же путем получается пинаколиновый спирт. Образование высококипящих продуктов ранее отмечалось [30] при реакциях со сложными эфирами. Было замечено, что образование подобных продуктов конденсации при проведении реакций Гриньяра с кетонами или сложивши эфирами происходит чаще, чем это полагали ранее. [c.400]

Дегидратация третичных спиртов. Высокомолекулярные третичные спирты должны дегидратироваться в мягких условиях. Иногда спирты оказываются термически неустойчивыми и самопроизвольно дегидратируются в процессе перегонки. Часто полученный спирт оказывается достаточно устойчивым и не разлагается при перегонке, особенно если принять меры предосторожности против разложения продуктов реакции Гриньяра, избегая применения сильных кислот. [c.506]

Кэмпбелл и Эби [71] показали возможность проводить реакцию Гриньяра — Вюрца с хлоргидрином ацетиленового третичного спирта (содержащим тройную связь в -положении) по схеме [c.252]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

С помощью этой реакции можно получать ра ветвленные углеводороды значительно проще, чем синтезом по В. Гриньяру через третичные спирты. Большое практическое значение этот процесс имеет для получения триптана (стр. 661) на основе изобутилена. Последний при полимеризации по А. М. Бутлерову с Н,504 образует после гидрирования смесь 2,2,4-, 2,2,3-, 2,3,4-и 2,3,3-триметил-пентанов, которые затем фракционно разгоняют для выделения [c.412]

Кислотными свойствами спиртов объясняется их взаимодействие с реактивами Гриньяра [c.28]

Спирт, как более сильная кислота, протонирует карбанионный центр реактива Гриньяра, что и приводит к разрушению последнего [c.28]

За открытие этой реакции Гриньяр получил Нобелевскую премию, причем основная его заслуга не просто в разработке легкого пути синтеза магнийорганических соединении. Гриньяр понял, что открытая реакция может быть ключевой в синтезе самых разнообразных классов органических соединений углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т.д. [c.200]

Соединения Гриньяра реагируют с хинонами так же, как с кетонами продуктами реакции являются третичные спирты, х и н о л ы. Правда, из п-бензохинона они получаются с очень малым выходом, но уже в случае толухинона выход заметно выше [c.703]

Побочные реакции при взаимодействии реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями. При взаимодействии реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями спирты с высокими выходами удается получить лишь в тех случаях, когда углеводородные радикалы у обоих участников реакции невелики и имеют неразветвленное строение, В остальных случаях спирты образуются с более низкими выходами вследствие протекания побочных реакций, одна из которых может стать доминирующей. [c.281]

Аналогичный гидридный переход, приводящий к восстановлению карбонильного соединения до спирта, может происходить и при взаимодействии реактива Гриньяра с карбонильными соединениями с той только разницей, что он осуществляется за счет атомов водорода у -углеродного атома реактива Гриньяра [c.282]

Опыт I. Циклопентилкарбинол (10 г) нагревался в течение 6 час. в запаянной трубке с 4 объемами насыщенной на холоду водной хлористоводородной кислоты. Получено 11 г хлорида, главная часть которого кипела в пределах 54—60°С (39 мм). Приготовленный из него по Гриньяру спирт имел такие константы т. кип. 158,5—164° С (745 мм), ff 0,9373, 1,4620. [c.180]

Синтез через галогенмагнийорганические соединения (реактив Гриньяра) спиртов, кетонов ил1 кислот, как мы видели выше, состоит из трех отдельных реакций, которые последовательно проводятся в одной и той же реакционной колбе. [c.80]

При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. Отой нежелательной реакции можно избежать, если применять кадмийорганические соединения в бензоле в присутствии производных магния. Кэзон [3] составил весьма обстоятельный обзор применения кадмийорганических соединений. [c.504]

В этом случае, однако, придется дегидратировать третичный спирт в присутствии кислотного катализатора, что может привести к некоторой перегруппировке углеродного скелета в связи с нахождением третичного углерода в а-полошении к карбинольной группе. Точное установление строения вещества, даже если его удается очистить, будет затруднительным. По тем же спобран ениям не рекомендуется проводить реакцию между реактивом Гриньяра и бициклооктаноном, так как дегидратация образующегося третичного спирта может привести к изменс нию углеродного скелета [c.517]

Эта реакция, как отметили и сами авторы, не является новой. () Э использовалась и ранее (в тех случаях, когда в силу раз-вегвленности компонентов синтез по Гриньяру не доходил до образования третичного спирта) П. П. Шорыгиным [87], Мортоном [88] и другими исследователями. [c.59]

В соответствии с вышси ложеиным, механизм реакции между эфирами одноосновных кпслот и Mg-гaлoидaлкилaми отвечает не однозначной схеме Гриньяра, предусматривающей образование всегда лишь третичных спиртов [c.229]

Как уже отмечалось выше, углеводороды тетраалкилэтано-Бого типа (табл. 82) получились нами [20] в две стадии. Сначала по реакции Гриньяра получался вторичный спирт, затем из галоидгидрина этого спирта уже по реакции Вюрца — углеводород желаемой структуры. [c.379]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Эти кетоны представляют собой воскп с т. ил. от 48 до 1(э9°. Онп нерастворимы в воде, спирте и ацетоне. Хорошо растворимы в бензоле, толуоле, керосине. По свидетельству авторов, добавление небольших количеств вышеперечисленных кетонов к смазочным маслам не только увеличивает прочность масля-ных пленок, но и оказывает благоприятное влияние на индекс вязкости, стабильность и температуру застыванпя масел. Однако цена этих кетонов и, особенно, синтезируемых по Гриньяру, пе может быть ттизкой и ничего неизвестно об объеме [c.411]

Спирты затед могут быть превращены с хорошими выходами в галоидалкилы, которые с успехом могут быть использованы в разнообразных синтезах по реакциям Гриньяра, Bюpцa-Фиттинг , Густавсона — Фриделя-Крафтса и т. д. Можно провести прямое гидрирование несколько легче, с выходом 80—99%, над меднохромовым катализатором [34]. Представляет большой интерес прямое гидрирование кислот при помощи литий-алюминийгидрида, хотя сообщения о работах в этом направлении неизвестны. [c.316]

Для этого по реакции Гриньяра из бромистого изопропила и радиоактивной углекислоты была получена Р-метилпропиоповая кислота. Последнюю этерифицировали и эфир восстановили в изобутиловый спирт. Из этого спирта получили йодид, который обработкой спиртовым раствором едкого кали перевели в изобутилен [c.355]

На холоду нитроолефины легко присоединяют галоиды, образуя дигало-иднитроалканы [150]. Кроме того, иитроолефины присоединяют спирты и меркаптаны [151], серонодород, бисульфит натрия, [152], аммиак, амины [153J, нитропарафины [154], синильную кислоту [155] и реагируют с реактивом Гриньяра [156]. [c.495]

На второй стадии реактив Гриньяра (при добавлении воды) гидролизуется и полностью превращается в спирт. Этим способо.м можно получать спирты самого разнообразно1о строеш [c.25]

Третичный изобутиловый спирт — единственный из бутиловых спиртов, который является твердым при обычной температуре (т. пл. 25,4°). Его получают из метилпропена (изобутилена) нефтяных газов, а также из ацетона и метилмагниевой соли (Гриньяр) [c.128]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

При взаимодействии реактива Гриньяра с 1,2-эпоксипропа-ном образуется смесь спиртов с преобладанием вторичного, так как реактив Гриньяра предпочтительнее атакует атом углерода с большим дефицитом электронной плотности ( +/-эффект группы СНз) [c.273]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

Обычно при проведении этих рса1сций эфирный рас-грор карбонильного соединения вносят по каплям ири механическом перемешкпаиин в эфирный раствор свежеприготовленного реактива Гриньяра с такой ск( ростью, чтобы эфир спокойно кипел (реакция экзотермична). Образовавшийся алкоголят магния после нагревания реакционной смеси разлагают подкисленон водой. При синтезе третичных спиртов для разложения используют водный раствор хлорида аммония, так как в присутствии минеральных кислот возможна дегидратация. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология