Полифумараты

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Из полиэфиров, полученных поликонденсацией, наиболее распространены полималеинаты и полифумараты [215]—олигомерные продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот или их производных (часто в сочетании с ароматическими, алициклическими и насыщенными алифатическими двухосновными кислотами) с алифатическими гликолями. Их общая формула [c.247]

Основными представителями НПЭ являются полиэфиракрилаты, полималеинаты и полифумараты. Это гетеро- или карбоцепные олигомеры, содержащие сложноэфирные группы. Молекулярная масса НПЭ составляет 300-5000. [c.49]

Получены полиэфиры ацетилендикарбоновой, янтарной, малеиновой и фумаровой кислот с гексаметиленгликолем [99], ацетилендикарбоновой кислоты с гепта- и декандиолами [100] растворимый, плавкий полифумарат этилен- и диэтиленглико-лей [101]. Полиэфиры из цис- и транс-гексагидротерефталевых кислот и алифатических гликолей, цис- и транс-хиятов и алифатических дикарбоновых кислот, а также полиэфиры из других гидроароматических соединений получены Батцером и Фритцем [102, 103]. [c.14]

Интересно сравнить результаты по отверждению полималеатов и полифумаратов. Приведенные в табл. 6.2 отношения реакционных способностей свидетельствуют о том, что двойная связь малеиновых фрагментов менее склонна к сополимеризации, чем двойная связь фумаратов. С этих позиций отверждение полималеатов сополимеризацией с непредельными мономерами должно было бы быть малоэффективным. Одпако, поскольку при образовании полиэфира имеет место изомеризация до глубоких степеней превращения ( 90%) остатков малеиновой кислоты в фумаро-вую [И], то отверждение идет весьма легко. [c.563]

В предлагаемой монографии обобщены результаты важнейших работ советских и зарубежных авторов, посвященных ненасыщенным полиэфирам — полималеинатам и полифумаратам. Олигоэфир-акрилаты в данной книге не рассматриваются, так как они описаны в специальной монографии (Берлин А. А., Кефели Т. Я., Королев Г. В. Полиэфиракрилаты. М., Химия , 1967. 272 с.). [c.6]

Аналогами полималеинатов и полифумаратов являются полиэфиры других ненасыщенных двухосновных кислот, например ита-коновой, цитраконовой и хлормалеиновой, которые, однако, не имеют большого практического значения. [c.7]

Изредка для лабораторных синтезов полималеинатов и полифумаратов используют двухатомные фенолы. [c.7]

В связи с тем, что из упомянутых ненасыщенных полиэфиров наибольшее распространение в СССР и за рубежом получили полималеинаты и полифумараты, им уделяется основное внимание в данной книге. Полиэфиракрилаты и аллиловые форполимеры рассматриваются лишь в качестве компонентов систем на основе полималеинатов. [c.8]

Понятие полималеинаты (или полифумараты ) включает в себя все продукты, содержащие звенья данной непредельной кислоты. Поскольку малеииаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида (основного ненасыщенного кислотного реагента) в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами, а в других аналогичных случаях строить номенклатуру, исходя из названий исходных веществ, а не продуктов их превращения. [c.8]

Впервые полифумараты были синтезированы более 80 лет назад Форлендером [5], однако детальные исследования особенностей синтеза и свойств ненасыщенных полиэфиров были предприняты значительно позже. Полиэфиры на основе этиленгликоля, малеинового ангидрида и фумаровой кислоты синтезированы и описаны Карозерсом [6], Максоровым [7] и Эллисом [8]. [c.9]

Уже в ранних работах отмечалась склонность полиэфиров малеиновой, итаконовой, муконовой и других ненасыщенных кислот к гелеобразованию [7]. Впоследствии было показано, что высыхание на воздухе пленок из полималеинатов, полифумаратов и полици-траконатов с образованием неплавких и нерастворимых продуктов однозначно связано с наличием в исходном полиэфире двойных связей [9—10] и ускоряется при действии тепла, УФ-излучения, кислорода и солей Со, в то время как антиоксиданты, например гидрохинон, ингибируют процесс. [c.9]

Радикальная полимеризация по двойным связям фумаратных звеньев при синтезе полифумаратов рассмотрена в работе [189]. В результате этой побочной реакции могут образовываться как разветвленные, так и сшитые продукты, что приводит к гелеобразованию. При изучении полимеризации диоктилфумарата (как модельного соединения) в присутствии кислорода [190] найден пер-вый порядок реакции скорость реакции прямо пропорциональна У[Ог]. Показано, что уже при [О2] 0,05% и > 200°С при поликонденсации возможно протекание этой побочной реакции. Чисто термическая полимеризация при i<200° маловероятна. Полимеризацией модельных фумаратов получены эфиры многоосновных кислот, строение которых зависит от условий реакции. Так, в слу- [c.40]

Величина Гр ненасыщенных полиэфиров сильно зависит и от степени изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую. Как уже отмечалось выше, полималеинаты 1,6-гександиола даже при лизких температурах представляют собой вязкие жидкости полифумараты— твердые вещества с Гр=100—106° С [12, с. 32—34]. При замене о-фталевой кислоты изофталевой получены полиэфиры с Гр, повышенной на 10—15°С [18, с. 246]. [c.56]

Характер исходных реагентов оказывает существенное влияние на плотность полиэфиров и их концентрированных растворов. Так, [21] плотность полифумаратов выше плотности полималеинатов, что связано с меньшей симметрией и степенью упорядоченности последних. [c.57]

Среди других методов определения остаточного количества мономера и содержания двойных связей непредельных звеньев видное место занимает ИК-спектроскопия [210, 292, 301—304]. Этим методом исследовали изменение содержания двойных связей в процессе термообработки ПН-1 [305], термического структурирования полифумаратов [306] и т. д. [307]. [c.115]

Реакционная способность ненасыщенных гетероцепных полиэфиров зависит от геометрической изомерии ненасыщенных звеньев. Установлено, что активность звеньев фумаровой кислоты в реакции сополимеризации значительно выше активности звеньев малеиновой кислоты. Поэтому перед растворением полималеината в сомономере его изомеризуют в полифумарат, нагревая при 100° С в присутствии органической кислоты или я-толуолсульфо-хлорида. Активными катализаторами г ис-гране-изомеризации являются сера и различные тиосоединёния. [c.509]