Симметрия прецессия

В ЯМР в сильных полях каждое собственное состояние 0 гамильтониана характеризуется магнитным квантовым числом М,, а каждой когерентности 0< ставится в соответствие порядок когерентности рш = М1 - Ми- При свободной прецессии как М,, так и р,и являются хорошими квантовыми числами. Это обусловлено тем, что в случае сильных полей гамильтониан имеет вращательную симметрию и собственное состояние 0 преобразуется по неприводимому представлению М одномерной группы вращений. Как следствие, когерентность 0< преобразуется по представлению Рш = М1 — Ми- [c.353]

При сильном взаимодействии симметрия мультиплетов вдоль оси Ш1 нарушается (см. разд. 7.2.3) и возникает необходимость в проведении двух взаимно дополняющих экспериментов. В экспериментах с обращением времени (разд. 6.5.3.2) это может быть реализовано двумя различными способами. В первом случае [7.19] для уничтожения дисперсионного вклада используют очень простой и элегантный прием — проводят два эксперимента с прерыванием развязки (варианты а и б на рис. 7.2.8), а затем складывают спектр 5а (шь шг) с обращенным спектром 5в ( — шь шг). В другом случае [7.29] идея взаимно дополняющих экспериментов состоит в том, что первый спектр 5а(ш1,од) получают по одной из схем, изображенных на рис 7.2.6, 7.2.8 или 7.2.9, а второй спектр 5в (шь шг) — по такой же схеме, но с подачей тг-импульса в начале периода регистрации. В результате этой операции направление прецессии во время эволюции меняется на противоположное и сумма спектров (ш1, шг) + 5в ( — Ш1, шг) дает [c.447]

Систематика электронных состояний двухатомных молекул. Движение электронов двухатомной молекулы происходит в электрическом поле осевой симметрии, возникающем благодаря наличию двух ядер, причем ось симметрии поля совпадает с линией, соединяющей ядра атомов. Различия в симметрии электрических полей атома и молекулы обусловливают существенные различия в особенностях и систематике электронных состояний. Благодаря тому что электрическое поле двухатомной молекулы обладает осевой симметрией, вектор результирующего орбитального момента количества движения электронов молекулы Ь в результате взаимодействия с электрическим полем прецессирует вокруг его оси так, что проекция вектора на ось поля Мс может принимать только дискретные значения, равные Ь, Ь — 1,. .., —Ь всего 21+1 значение. Чем сильнее электрическое поле молекулы, тем значительнее прецессия вектора Ь вокруг оси поля и тем больше различие в энергиях состояний, отличающихся величиной Мь- Следует отметить, что у двухатомных молекул величина орбитального момента количества движения электронов не оказывает влияния на энергию электронных состояний молекулы. В связи с этим электронные состояния молекул классифицируются по значениям квантового числа проекции орбитального момента на линию, соединяющую ядра атомов, Л = Ме, которое при данной величине Ь может принимать значения 0,1,2,..., Ь. Если пренебречь вращением молекулы, ее электронные состояния, отличающиеся знаком должны иметь одинаковую энергию, и поэтому все состояния с Л 1 будут дважды вырожденными. [c.39]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СИММЕТРИИ ПО РЕНТГЕНОГРАММАМ ПРЕЦЕССИИ [c.31]

Атомные ядра, обладающие собственным магнитным моментом, в постоянном магнитном поле прецессируют вокруг направления приложенного поля. Частота прецессии зависит от ядерного магнитного момента, напряженности поля и спинового квантового числа ядра. Идентичные атомы в химически различных молекулах не прецессируют с одинаковой частотой, даже если они помещены в одно и то же внешнее поле. Этот эффект, наблюдающийся при большом разрешении, связан с тем, что валентные силы, действующие на атом, различны в разных молекулах, т. е. зависят от величины и симметрии поля окружающих атомов. Следствием этого является различная степень магнитного экранирования атомов, приводящая к сдвигу резонансной частоты в зависимости от химического окружения — так называемому химическому сдвигу. Методом химического сдвига было подтверждено, например, что молекула этилового спирта содержит три различных вида атомов водорода три [c.102]

Заманчиво использовать гироскопические силы для стабилизирования движения роторов, устраняя их цилиндрическую прецессию путем нарушения симметрии системы. Однако это не приводит к желаемым результатам. Чтобы убедиться в этом, рассмотрим осесимметричный ротор (рис. 54), несимметричный относительно своей середины, вращающийся в неодинаковых цилиндрических подшипниках со сплошной жидкостной смазкой. [c.225]

Более полное представление о распределении амплитуды и о характере колебаний получается посредством двух вибродатчиков. Здесь один из датчиков размещается так, как это указано выше, а для размещения второго датчика возможно несколько вариантов. Если ротор статически нагруженный, или если подшипники не обладают осевой симметрией, или если необходимо исследовать направление прецессии ротора, то второй датчик следует размещать в той же перпендикулярной к оси ротора плоскости, в которой размещен первый датчик, так, чтобы угловое смещение датчиков составляло около 90° (рис. 60). В другом случае статически слабо нагруженных роторов с осе- [c.264]

TOB, в состоянии, отвечающем терму 5о, то действие магнитного поля Н на него сведется к прецессии всей совокупности электронов вокруг направления поля (при это ядро считается неподвижным и рассматриваются только эффекты, пропорциональные первой степени Я предполагается, что система обладает осевой симметрией относительно направления Я). [c.90]

В молекулах симметрия электронного облака отклоняется от осевой, прецессия затрудняется и в выражении для магнитной восприимчивости появляется член, имеющий знак, обратный знаку ланжевеновской восприимчивости. Формально это равноценно возникновению некоторого парамагнетизма, изученного Ван-Флеком и носящего название ванфлековского или поляризационного. [c.90]

Симметрия может нарушиться в результате применения асимметричных смешивающих последовательностей, которые содержат периоды свободной прецессии с несколькими последовательными переносами, как, например, в эстафетных экспериментах (разд. 8.3.4). Симметрия также нарушается, если в приготовительном периоде имеются периоды свободной прецессии или селективные импульсы, что приводит к частотной модуляции начального состояния. Если задфжка между последовательными экспериментами слишком мала для полного восстановления намагниченности, то это обусловливает зависимость начальных поляризаций от времени релаксации Т различных спинов и может вести к асимметричности спектра. Очевидно, что процессы, которые аналогичны процессам, имеющим место в спектроскопии с фиксированным временем и развязкой по оц (разд. 8.3.2), также ведут к асимметричным спектрам. [c.410]

Характерной особенностью всех квантовомеханических формул для восприимчивости молекул, лишенных собственного электронного магнитного момента, является наличие двух членов — первого чисто диамагнитного выражающего ланжевеновский диамагнетизм, и второго имеющего обратный знак, а потому именуемого парамагнитным. Формулы (9) и (10) означают, что в молекулах из-за отклонения симметрии электронного облака от осевой ларморова прецессия затруднена. Второй член по своему воздействию на восприимчивость эквивалентен некоему парамагнетизму, который не зависит от температуры и не связан с ориентацией собственных электронных моментов (собственный эле к-тронный момент рассматриваемых молекул по условию равен нулю). Этот парамагнетизм мы называем фанфлековским или поляризационным парамагнетизмом. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология