Электрические симметрия связи

Две области максимума tg б на температурной зависимости при частоте 24,3 ГГц отмечены в работе [93]. Максимальные значения б составляли 1-10 —1,5-10 . В случае полиэтилена с tgб < 10- на значение этой величины могут влиять различного рода нарушения электрической симметрии в макромолекуле, например наличие двойных связей. Завпсимость tgб от содержания остатков катализатора в полиэтилене низкого давления показана на рис. 50. Видно, что значения tg б в области максимума пропорциональны зольности полиэтилена. [c.107]

Доказано, что в молекуле этана электроны связи углерода с углеродом распределены симметрично и дипольный момент равен нулю. При замене углерода другим атомом, например азотом или кислородом, электрическая симметрия искажается за счет разницы в зарядах ядер, управляющих электронами ковалентной связи, и получается диполь, величина которого для метиламина и метилового спирта, выраженная в электростатических единицах, приводится ниже [c.555]

Дальнейшее рассмотрение вектора поляризации диэлектрика р требует использования молекулярных представлений. Чтобы связать макроскопическое поведение диэлектрика со свойствами отдельных его молекул и установить механизм поляризации, необходимо выяснить, как будет вести себя изолированная нейтральная молекула диэлектрика в электрическом поле. С этой точки зрения все диэлектрики могут быть разделены на неполярные и полярные. У первых молекулы обладают электрической симметрией, центры тяжести положительных и отрицательных зарядов совпадают. Полярные же диэлектрики построены из электрически асимметричных молекул, у которых центры тяжести положительных и отрицательных зарядов находятся на некотором расстоянии I друг от друга и образуют электрический диполь. Таким образом, неполярные молекулы в отсутствие поля не обладают дипольным моментом, а полярные имеют независимо от поля постоянный дипольный момент. [c.8]

Несмотря на то что изменения длины волны при комбинационном рассеянии света соответствуют поглощению или излучению в инфракрасной области, ИК- и КР-спектры не всегда оказываются идентичными. Так, часто при сравнении этих спектров может быть получена ценная информация относительно симметрии молекул. Причина заключается в том, что электрически симметричная связь (т. е. связь, не имеющая дипольного момента) не поглощает в инфракрасной области. Например, симметричные двухатомные молекулы, подобные На и Оа, всегда электрически симметричны и не дают поглощения в инфракрасной области. Однако при комбинационном рассеянии происходит возбуждение симметричных колебаний . В такой молекуле, как этилен СНа=СН2, валентные колебания двойной связи симметричны, поскольку оба конца молекулы одинаковы, в результате в ИК-спектре не проявляется поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи оно оказывается слабым во всех этиленах, строение которых близко к симметричному. Однако это колебание сильно проявляется в КР-спект-ре этилена и свидетельствует о симметричности структуры этилена. [c.51]

Несмотря на то что изменения длины волны при комбинационном рассеянии света соответствуют поглощению или излучению в инфракрасной области, инфракрасные и рамановские спектры не всегда оказываются идентичными. Так, часто при сравнении инфракрасных и рамановских спектров может быть получена ценная информация относительно симметрии молекул. Причина заключается в том, что электрически симметричная связь (т. е. связь, не имеющая дипольного момента) не поглощает в инфракрасной области. Например, симметричные двухатомные молекулы, подобные Н2 и О2, всегда электрически симметричны и не дают поглощения в инфракрасной области. Однако при комбинационном рассеянии происходит возбуждение симметричных колебаний. В такой молекуле, как этилен СНг = СНз, [c.43]

Полярность связи характеризует ее в отношении электрической симметрии. Молекулы всех трех типов связей могут быть представлены в виде схем (рис. П-4). [c.42]

Как и в первом случае, начальной стадией реакции считается присоединение катализатора, например ВРз к атому кислорода ацетальной группы (по свободной электронной паре). При этом нарушается электрическая симметрия ацетальной группы и происходит сильная поляризация связи С—О. Поляризованная таким образом связь по схеме циклического электронного переноса может легко принять участие в реакциях присоединения [11] [c.159]

Дипольный момент определяет электрическую симметрию молекулы и дает представление о соотношении ковалентной и ионной составляющих химической связи. Численные значения дипольного момента широко используются в квантовомеханических расчетах. [c.32]

С электрической симметрией и асимметрией молекул связаны межмолекулярные силы, которые также имеют электрическую природу. [c.513]

Полимеризация. Катализаторы полимеризации подразделяются па катализаторы радикального и ионного типов. Катализаторы радикального типа диссоциируют в условиях реакции на свободные радикалы. Характерными представителями этого класса являются неорганические и органические перекиси. Перекись бензоила применяется, вероятно, наиболее часто. Трифторид бора и хлористый алюминий — примеры молекул высокой полярности, которые действуют как ионные катализаторы. Полагают, что эти сильные диполи нарушают электрическую симметрию двойной связи мономера, что и приводит к образованию цепочки. Ингибиторы применяются для прекращения процесса полимеризации в любой желательной точке. Примерами могут служить сера. и вещества, содержащие хиноидную, нитро- и аминогруппы или [c.315]

С точки зрения классической физики невозможно, например, объяснить сгущение в жидкость благородных газов, так как молекулы этих газов обладают высокой электрической симметрией и в статическом состоянии (в состоянии покоя) им невозможно приписать дипольный или квадрупольный момент. Согласно классической теории молекулы не могут взаимодействовать, если они не обладают заметным электрическим моментом. Только квантовая механика позволяет понять, что появление сил молекулярных взаимодействий в основном состоянии связано с существованием нулевой энергии [c.13]

Сущность его заключается в следующем. В любой частице движутся электроны и, независимо от ее электрической симметрии или асимметрии, в каждое мгновение она обладает каким-то дипольным моментом. В симметричной частице суммарный момент будет равен нулю, в асимметричной — какой-то определенной величине. Бели электроны поверхностных атомов и ближайших к ним газовых молекул начнут двигаться в такт, то все время будет происходить взаимное притяжение их, обусловленное существованием мгновенных дипольных моментов. При этом электронные облака частиц не. обязательно должны деформироваться, как это имеет место при индукционном эффекте, а тем более образовывать одно охватывающее облако, которое характерно для химической связи. [c.163]

Полярность характеризует электрическую симметрию валентной связи. Как видно из рис. III-35, ионная и неполярная связи [c.91]

Направленность связей. В случае чисто ионных связей вопрос о направлении их обычно не возникает, так как ионы, обладающие электронной оболочкой, аналогичной оболочке атома инертного газа, создают вокруг себя электрическое поле, одинаковое во всех направлениях, т. е. обладающее шаровой симметрией. [c.71]

Эффект релаксационного торможения. Согласно электростатической теории растворов сильных электролитов ионная атмосфера обладает центральной симметрией. При движении иона в электрическом поле симметрия ионной атмосферы нарушается. Это связано с тем, что перемещение иона сопровождается разрушением ионной атмосферы в одном положении иона и формированием ее в другом, новом. Этот процесс происходит с конечной скоростью в течение некоторого времени, которое называется временем релаксации. Вследствие этого ионная атмосфера теряет центральную симметрию, и позади движущегося иона всегда будет некоторый избыток заряда противоположного знака. Возникающие при этом силы электрического притяжения будут тормозить движение иона. Таким образом, сила, действующая на ионы и определяющая скорость их движения в электрическом поле, а следовательно, электрическую проводимость раствора, будет [c.461]

Уже сама возможность обнаружить в реагирующей системе парамагнитные центры, например атомы и радикалы, являющиеся промежуточными продуктами сложных химических процессов, часто позволяет высказать предположение о механизме этих процессов. Знание параметров спектров, в первую очередь СТС, делает принципиально возможной идентификацию парамагнитных центров, хотя практически эта задача оказывается часто весьма сложной и трудоемкой. Тонкая структура (ТС) может наблюдаться в спектрах парамагнитных частиц со спином 5 1. Связь вида ТС с симметрией электрического поля, в котором находятся соответствующие частицы, является важным источником сведений о природе -а геометрии их окружения. Такого рода данные существенны, например, при изучении координационных соединений ионов металлов переменной валентности. [c.248]

При обсуждении строения молекулы водорода было показано, что связь между ядрами организована таким образом, что плотность электрического заряда становится наибольшей вдоль оси, соединяющей оба ядра. В этом случае электронные облака атомов перекрываются в наибольшей степени. Такая 5— -связь показана на рис. А.ЗЗ. Вследствие сферической симметрии [c.90]

В отличие от ковалентной связи, ионная связь пе обладает направленностью. Это объясняется тем, что электрическое поле иона обладает сферической симметрией, т. е. убывает с расстоянием по одному и тому же закону в любом направлении. Как уже отмечалось выше, система из двух зарядов, одинаковых по абсолютной величине, но противоположных по знаку, создает в окружающем пространстве электрическое поле. Это означает, что два разноименных иона, притянувшиеся друг к другу, сохраняют способность электростатически взаимодействовать с другими ионами. В этом состоит еще одно различие между ионным и ковалентным типами связи ионная связь не обладает насыщаемостью. Поэтому к данному иону может присоединиться различное число ионов противоположного знака. Это число определяется относительными размерами взаимодействующих ионов, а также тем, что силы притяжения разноименно заряженных ионов должны преобладать над силами взаимного отталкивания, действующими между ионами одного знака. [c.144]

Молекулы, состоящие из трех или более атомов с полярными связями, могут быть как полярными, так и неполярными. Это зависит от симметрии строения молекул. Например, молекулы воды и аммиака полярны, распределение электрических зарядов у них такое, что электрические центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадут [c.94]

Таким образом, появление квадрупольного расщепления в первую очередь свидетельствует о понижении симметрии электрического поля. Оно может быть вызвано несимметричным распределением электронов или наличием в комплексе различных лигандов, приводящим к асимметрии расположения лигандов (различные расстояния М—X, М—V, различная ионность связи). Исследование квадрупольного расщепления при замеще- [c.343]

Ядро обладает собственным моментом импульса — спином. Электроны, окружающие ядро в атоме или молекуле, создают в точке нахождения ядра потенциал К Взаимодействие собственного момента ядра — спина с электронным моментом импульса атома или молекулы приводит к их связи, к образованию результирующего момента. Мерой такого взаимодействия служит константа ядерной квадрупольной связи eQi , где е — заряд электрона д—ядерный квадрупольный момент q = (д У)/(дz ) — градиент электрического поля, создаваемого электронами у ядра г — ось симметрии заряда для линейной молекулы она совпадает с ее осью. Ядерный квадрупольный момент характеризует отклонение распределения заряда в ядре от сферического. Для ядер со спином, равным О или /2. [c.134]

В электрическом поле (в отличие от магнитного) состояния, отличающиеся только направлением вращения электрона, имеют одинаковую энергию (например, состояние с т =+/ и т =—/). В связи с этим для систематики состояний электрона в молекуле с осевой симметрией используют абсолютные значения магнитного квантового числа электрона, которое обозначают Л. Принятым обозначениям МО соответствуют следующие значения квантовых чисел для о = 0 для я 1 для б к = 2 для ф ь = 3. [c.96]

Например, молекула метана СН (см. табл. 3.5) обладает высокой степенью симметрии (центрированный тетраэдр), и поэтому векторная сумма электрических моментов связей (р,=0,132Х Кл м) (табл. 3.4) равна нулю [c.81]

Так как электрические моменты связей суммируются векто-риально, то увеличение числа атомов галогена в составе органической молекулы, обладающей определенной симметрией, может приводить иногда к уменьшению общего момента. Ниже приведены электрические моменты СН4 и его хлорпроизводных (в газообразном состоянии) [c.453]

Полярность связи характеризует эту связь в плане ее электрической симметрии. Как видно из рис. 111-30, ионная и неполярная связи являются по существу крайними случаями полярной. Если полярность (р) неполярной связи принять за нуль, а ионной (с однозарядными ионами) — за единицу, то для любого промежуточного случая принципиально возможна ее оценка простой десятичной дробью. Например, рцр=0,41, т. е, связь Н—F стоит несколько ближе к неполярному типу, чем к ионному. Подобная количественная характеристика полярности связи может быть пока намечена лишь в немногих простейилих случаях. [c.78]

Пьезоэлектрики — это кристаллические вещества, в которых при сжатии или растяжении в определенных направлениях возникает электрическая поляризащ даже в отсутствие электрического поля (прямой пьезоэффект). Следствием прямого пьезоэффекта является обратный пьезоэффект — появление механической деформации под действием электрического поля. Связь между механическими и электрическими параметрами (деформацией и электрическим полем) носит в обоих случаях линейный характер. В результате пьезоэлектрики могут принадлежать лишь к 20 точечным группам симметрии (из 32) 1, 2, 3, 4, 6, т, тт2, Зт, 4/и/и, 6/и/и, 222,4, 422, 42/и, 6, 622, 6/и2, 32, 23т, 3. Вещества с хорошо выраженными пьезоэлектрическими свойствами относят к числу пьезоэлектрических материалов. Среди них как монокристаллы, так и поликристаллические твердые растворы, подвергнутые предварительно поляризации в электрическом поле (пьезокерамика). Первое исследование было выполнено на кристаллах кварца. В дальнейшем пьезоэлектрические свойства были обнаружены более чем у 1500 веществ. [c.260]

Другой метод описания был использован Бакингамом и Поплом [313]. В теории, проанализированной Поплом, Шнейдером и Бернстейном [1659а], взята за основу электростатическая модель Н-связи. Возмущающее действие однородного электрического поля на диамагнитную восприимчивость протона рассматривается как эффект образования Н-связи. Электрическое поле может уменьшить диамагнитную экранировку протона, если ориентация устраняет или уменьшает аксиальную симметрию связи А — Н. Это предположение проверено вычислением порядка величины химического сдвига при разумном выборе величины заряда и его расстояния от изолированного атома водорода [313]. [c.214]

Две области максимума tg o на температурной зависимости при частоте 24,3 ГГц отмечены в работе [244]. ]Иаксимальные значения tg O составляли 1-Ю- —1,5-10- . Для полиэтилена с tg o < с ЛО- при частоте 55,2 ГГц [245] на значение этой величины могут влиять различного рода нарушения электрической симметрии в макромолекуле, например наличие двойных связей. В работе [245] показано, что значение tg o = 4,5-10- (/ = 55,2 ГГц) может быть снижено в 1,5 раза Цри уменьшении в образце числа двойных связей в результате облучения его ионизирующей радиацией дозой около 0,2 МДж/кг (20 Мрад). [c.158]

Качество электрического канала связи кабеля должно обеспечивать применение многоканальных телеметрических систем и работу в скважинах с комплексными многопараметровымн геофизическими приборами. Кабелям необходимо иметь достаточно широкую полосу пропускания по частоте. Для использования многоканальных телеметрических систем наиболее подходят семижильные кабели. Особенно желательно применение семижильных кабелей в скважинах с температурой до 250° С. Семижильные кабели находят все более широкое применение при работах в сверхглубоких скважинах при проведении исследований методами вертикального сейсмического профилирования и сейсмокаротажа. К ним предъявляются требования полной симметрии жил по всем параметрам и особой надежности в работе, так как в случае выхода из строя одной из семи токопроводящих жил, порчи ее изоляции кабель становится непригодным для комплексных работ, на которые он рассчитан. [c.12]

Спин-спиновую связь ядер рассматривают иногда как суммарный результат трех эффектов взаимодействия ядер и электронов. Во-первых, магнитный момент ядра оказывает воздействие на электрическое поле, обусловленное орбитальным движением электронов, а это поле, в свою очередь, взаимодействует с магнитным моментом другого ядра. Во-вторых, имеет место взаимодействие магнитных диполей, в котором участвуют не только ядра, но и электроны. И, наконец, учитывая симметрию атомных s-op-биталей, надо иметь в виду отличную от нуля электронную спиновую плотность на ядрах — так называемое контактное взаимодействие Ферми. При спин-спиновой связи протонов именно это взаимодействие является наиболее важным. [c.29]

Релаксационный эффект торможения. Его возникновение объясняется тем, что перемещение иона в электрическом поле сопровождается разрушением ионной атмосферы (см. 9.2) в одном положении иона и образованием ее в другом. Этот процесс происходит не мгновенно, а в течение некоторого времени, называемого временем релаксации. В связи с этим ионная атмосфера теряет центральную симметрию и позади движущегося иона возникает избыток заряда протиповоположного знака. Действующие при этом силы электростатического притяжения тормозят движение иона. [c.146]

Ионная связь осуществляется в результате электростатического взаимодействия противоположно заряженных ионов, электрическое поле которых имеет сферическую симметрию, равномерно распределяется в пространстве и не обладает иаправленностью. При образовании связи между двумя противоположно заряженными ионами сохраняется возможность электростатического взаимодействия и с другими ионами, проявляется ненасыщаемос1ь связи. [c.120]

Так как электрическое поле иона имеет сферическую симметрию, то в отличие от ковалентной ионная связь не обладает направленностью. Взаимодействие двух прбтйНоположно заряженных ионов не приводит к полной взаимной компенсации их полей, они сохраняют способность притягивать и другие ионы. Поэтому в отличие от ковалентной ионная связэ не обладает насыщаемостью. Из-за отсутствия у ионной связи направленности и насыщаемости каждый ион окружен ионами противоположного знака, число которых определяется размерами и отталкиванием одноименно заряженных ионов. Поэтому соединения с ионной связью представляют собой кристаллические вещества. Весь кристалл можно рассматривать как единую гигантскую молекулу, состоящую из очень большого числа ионов. Лишь при высоких температурах, когда вещество переходит в газообразное состояние, ионные соединения могут существовать в виде неассоциированных молекул. [c.41]

Существование или отсутствие электрического дипольного момента у молекулы связано с ее симметрией. Так, молекулы, обладающие центром симметрии, неполярны. К ним относятся двухатомные молекулы с одинаковыми ядрами (Hj, Oj, l и др.). Напротив, двухатомные молекулы с разными ядрами, такие, как НС1, Na l и т. п., — полярны. В настоящее время разработаны различные методы определения дипольных моментов молекул в растворах и в газообразном состоянии, в том числе прецизионные методы спектроскопии в микроволновом радиодиапазоне. Дипольные моменты различных молекул имеют порядок от ОД до 10 Д. [c.72]

В отличие от других электростатических теорий химической связи здесь центральный ион рассматривается не просто как заряженная частица, строение его внешней электронной оболочки детализируется на основе квантовой механик1г. Модель Бете основана на идее, что в комплексе электроны центрального атома испытывают влияние электрического поля, создаваемого лигандами ( кристаллического поля ). Это приводит к расщеплению уровней энергии внешних электронов центрального иона (эффект Штарка, см. 14). Расщепление терма мало влияет на полную энергию комплексного соединения, но оказывает существен1юе влияние на многие его свойства магнитные, оптические, структурные, термодинамические и кинетические. Эффект расщепления терма зависит не только от числа лигандов, но и от их расположения, т. е. от симметрии поля. [c.237]

В отличие от ковалентной ионная связь не обладает направленностью и насыщаемостью, что связано с особенностями электрического поля ионов (сферилеской симметрией, способностью одновременно взаимодействовать с другими зарядами и др.). [c.76]