Асимметричные спектры

Эти ОПЫТЫ показали, что асимметричность спектра в вакууме сначала растет, а затем уменьшается. Асимметричность спектра обусловлена наличием двух сигналов, как это показано ранее [1, 2, 4]. [c.41]

Рнс. 81. Асимметричные спектры электронного парамагнитного резонанса некоторых свободных радикалов. [c.173]

ИЗМЕРЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ЦЕНТРА ТЯЖЕСТИ АСИММЕТРИЧНОГО СПЕКТРА ЯМР [c.78]

Здесь необходимо иметь в виду следующую тонкость. Для асимметричных спектров значения 5х, рассчитанные по отдельным половинкам спектра, не равны между собой (и имеют различные знаки). Поэтому при фактическом вычислении следует пользоваться формулами (П И) с т р о г о, т. е. проводить интегрирование не от О до сю и от О до —оо по отдельности (это допустимо для симметричных спектров, где суммы и площади справа и слева равны между собой), а вычислять отдельно полный интеграл или сумму числителя (в пределах от —оо до - -аэ) и отдельно полный интеграл знаменателя также от — оо до оо. Разумеется, и числитель и знаменатель складываются из двух слагаемых, каждое из которых вычисляется отдельно численным суммированием либо планиметрированием. Поэтому схема расчета здесь имеет вид [c.80]

Позднее [28] была построена приближенная аналитическая зависимость для формы линий асимметричного спектра ЭПР. Из анализа этой зависимости следует ряд простых правил, позволяющих определить gj и a по положению характеристических точек спектра ЭПР. [c.93]

На рис. 22 показано изменение формы и интенсивности спектров ионов Си + по мере сорбции их из раствора сульфата меди катионитом КУ-1, предварительно, обработанным раствором щелочи. Такой катионит обладает вдвое большей обменной емкостью чем без обработки. Это дает основание полагать, что число сульфо-и фенольных групп в нем примерно одинаково и фикса- ция ионов меди возможна либо около сульфогрупп, либо около активных ОН-групп. Не исключена возможность одновременной связи иона меди с обоими группами. Наблюдаемая форма спектра ЭПР обусловлена, видимо, тем, что ионы Си + фиксированы около ОН-групп. В спектре проявляется сверхтонкая структура (спектр 1). Наличие асимметричного спектра позволяет заключить, что ионы Си + в окрестности ОН-групп фиксированы в течение, по крайней мере, 10 —10 с. [c.85]

В спектре электронного парамагнитного резонанса ионов озонида в твердой фазе не были обнаружены какие-либо особенности, которые можно было бы приписать предполагаемой анизотропии -тензора. Однако радикалы, образованные в у-облученных хлорате и перхлорате калия и идентифицированные на основании их электронных спектров поглощения [39] как ионы озонида, имели при низких температурах сильно асимметричный спектр ЭПР. Из этих спектров были получены приведенные в табл. VH.IO главные зна- [c.166]

Если /г — хорошее квантовое число (т. е. если = Ау = 0) и Р = О, то спектр будет симметричным относительно его центра тяжести. Если А или А не равны нулю, то даже в отсутствие квадрупольного взаимодействия будет наблюдаться асимметричный спектр. При Р Ф О кц Ф О все же имеется возможность появления совершенно симметричного спектра. [c.407]

Если кислород добавляли после облучения при —196° С, то ни в одном из трех веществ не наблюдалось изменений, пока образец не нагревался. При —70° С в эфире и особенно в соли получили асимметричные спектры, характерные для перекисных радикалов, но не получили в кислоте (это скорее всего обусловлено различиями в диффузии кислорода в кристаллических об- [c.233]

Ограничение зоны всасывания неизбежно сказывается на форме спектра всасывания, который теряет при этом симметричные очертания и деформируется в сторону неограниченных участков скоростного поля. Симметричные потоки с неискаженными спектрами весьма подробно изучались экспериментально ВНИИОТ ВЦСПС в Москве [8 661. Асимметричные спектры экспериментальным [c.63]

Симметрия может нарушиться в результате применения асимметричных смешивающих последовательностей, которые содержат периоды свободной прецессии с несколькими последовательными переносами, как, например, в эстафетных экспериментах (разд. 8.3.4). Симметрия также нарушается, если в приготовительном периоде имеются периоды свободной прецессии или селективные импульсы, что приводит к частотной модуляции начального состояния. Если задфжка между последовательными экспериментами слишком мала для полного восстановления намагниченности, то это обусловливает зависимость начальных поляризаций от времени релаксации Т различных спинов и может вести к асимметричности спектра. Очевидно, что процессы, которые аналогичны процессам, имеющим место в спектроскопии с фиксированным временем и развязкой по оц (разд. 8.3.2), также ведут к асимметричным спектрам. [c.410]

Согласно результатам рентгеноструктурных исследований [59], 75% катионов Си " дегидратированного Си(75%) У локализовано в местах а остальные катионы занимают места 81. Верхний спектр на рис. 6-22 является суперпозицией широкого симметричного сигнала с g = 2,n и асимметричного спектра, характеризующего ионы Си , фиксированные в поле низкой симметрии [60, 61]. Широкий симметричный сигнал приписан ионам Си в местах 81 как считают Чао и Лансфорд [62], сигнал сужается вследствие обменного взаимодействия. Второй асимметричный сигнал был отнесен к ионам Си , занимающим места 81. Рис. 6-22 показывает, что все ионы в местах 85 восстановлены. Наблюдаемое ослабление сигнала Си можно также приписать образованию комплекса Си —N0. Однако результаты, полученные для N1У (см. ниже), убедительно подтверждают протекание реакции электронного переноса. [c.456]

НИЛ, карбоксил, амино- и амидогруппы. В результате реакции имплантации ведут к сильным изменениям свойств поверхности полимера. Например, полимер из гидрофоба превращается в гидрофил. Плазменная обработка часто используется для улучшения адгезии и смачиваемости полимерных материалов. В ходе эксперимента [65] ПЭ-пленка обрабатывалась азотной плазмой и ее поверхность исследовалась с помощью РФС (внутренние уровни С 1з и N 1з). Исходная полимерная пленка дает резкий и симметричный спектр внутреннего уровня С 1з, пик которого появляется на 285 эВ, тогда как спектр N 1з отсутствует. Однако после плазменной обработки пленка дает асимметричный спектр С 1з с хвостом до более, чем 285 эВ и сильный спектр внутренней оболочки N 1з. Сравнение этих спектров показывает, что азотной плазменной обработкой на поверхности пленки получили функциональные черты, связанные с азотом. Подобным образом, кислородная плазменная обработка приводит к формированию на поверхности ПЭ некоторых функциональных особенностей, связанных с кислородом [66]. Очевидно, что плазменная обработка имплантирует атомные остатки в поверхностные слои полимерных материалов. Моноксид углерода, диоксид углерода, моноксид азота, диоксид азота и аммоний применяются в качестве плазменных газов для гидрофильной модификации поверхности. Плазменной обработкой успешно модифицировались ПП, ПЭ, ПС, ПЭТФ, каучук и другие полимеры (но ж ПЭ). Детали процесса имплантации описаны в литературе [67]. [c.218]

Рост конденсированности угольного вещества при коксовании приводит к росту интенсивности узкого сигнала. Дальнейшая перестройка за счет сращивания углеродных колец в трехмерные решетки снижает интенсивность узкого сигнала. Аналогичное изменение хода кривой интенсивности узкого сигндла при выгорании свидетельствует о том, что в угольном вещеетве происходит такая же перестройка стру1 туры. Уменьшение интенсивности широкого сигнала до величин, близких н нулю, приводит к тому, что асимметричность спектра в вакууме при больших степенях выгорания уменьшается — сигнал становится более симметричным. [c.42]

Белки. Спектры ЭПР у-облученных при 77° К бе.чков зависят от аминокислотного состава макромолекул. Так, в желатине, гемоглобине, проколлагене, протамине, в составе которых нет серусодержащих аминокислотных остатков, зарегистрированы симметричные многокомпонентные спектры с g = =2,0036. В спектрах фиброина шелка, пол и-у-метил- -гл утамата, поли-у- бен-зил- -глутамата, пепсина, миозина есть синглеты с g = 2,006 -ь 2,008. Белки,. имеющие в составе большое количество серусодержащих аминокислотных остатков (рибонуклеаза, трипсин, яичный и сывороточный альбумин, лизоцим), дают асимметричный спектр с неразрешенной структурой [193—196]. Исчезающие при действии света парамагнитные центры можно отнести к захваченным зарядам [196]. Кроме того, предпо.чагают образование радикалов [c.308]

Параметры и S определены из спектра менее точно [328, 332]. Асимметричный спектр П на гидратированном цеолите uNaA (со степенью обмена 20%) имеет вид, характерный для аксиальной симметрии и ближайшего окружения Си " в стеклах и поликристаллах [617], позволяющий сделать вывод о том, что и < х. В спектрах образцов СиСаА и uMgA компонента с gII gi отсутствует. Спектр ЭПР ионов [c.145]

Теория предсказывает, что для термодинамически жестких, но длинных цепей, т. е. когда (1 —т))< 1 или п 2, широкие асимметричные спектры появляются уже при е л О, или п 2 (рис. V. 4), т. е. при случайном распределении Hj. При возрастании Яе (и заданном ) наивероятнейшее время релаксации смещается в область больших времен, это смещение мало при Ле < [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология