Фенантрен сульфирование

Разность между скоростями сульфирования ароматических моно-ядерных углеводородов и последующего сульфирования образовавшихся на первой стадии моносульфокислот достаточно велика, что позволяет достичь значительной конверсии в необходимые продукты. Однако для высших ароматических полициклических соединений (антрацен, фенантрен) эта разность невелика, поэтому в большинстве случаев образуется много как моно-, так и полисульфокислот. В этом случае скорость окисления также достаточно велика. [c.324]

Для ароматических соединений характерна их большая склонность к реакциям сульфирования. Особенно легко сульфируются антрацен и фенантрен, труднее—нафталин бензол относительно более устойчив к действию сульфирующих агентов. [c.243]

При действии азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте получается в качестве главного продукта реакция 10-нитрофен-антрен, наряду с некоторым количеством 4-нитро- и 2-нитрофен-антрена 2 же, как и у нафталина, результаты сульфирования фенантрена зависят от условий опыта. При 95—100° образуется фенантрен-10-сульфоновая кислота, а при 120—130° получается смесь фенантрен-2-и-З-сульфоновых кнслот i . [c.103]

В каменноугольной смоле содержится до 300 различных ароматических продуктов, которые являются сырьем для получения красителей. Сразу выделить эти вещества из такой смеси трудно, поэтому вначале смолу подвергают первичной разгонке на фракции, собираемые в широком диапазоне температур и различающиеся по плотности и составу. Первая фракция — легкое масло (до 180° С), вторая — среднее масло (180—230° С), третья — тяжелое масло и четвертое — антраценовое масло (270—360°С) сухой остаток получил название пека. Каждую фракцию затем подвергают дальнейшей разгонке, при которой выделяют химические вещества. Так, нанример, из легкого масла извлекают таким образом бензол, толуол, ксилол, фенол, пиридин и др. из антраценового — антрацен, фенантрен, карбазол и др. В синтезе красителей эти ароматические углеводороды получили название исходных веществ. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные вещества путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, окисления и др. Число промежуточных продуктов уже значительно больше числа исходных ароматических веществ. Затем из одного или нескольких промежуточных продуктов синтезируют красители. В зависимости от характера промежуточных продуктов и условий синтеза получают красители различного химического состава и цвета. [c.125]

Получаемый продукт подвергают очистке путем обработки купоросным маслом при 100°. Непрореагировавший антрацен и примеси других соединений (фенантрен, карбазол и др.) при этом сульфируются, антрахинон растворяется в серной кислоте, но не подвергается изменениям.. При постепенном разбавлении продуктов сульфирования водой антрахинон выделяется в виде мелких кристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой, раствором соды и снова водой и сушат. В результате-получается 97—98%-ный антрахинон, очисткой которого путем возгонки или перекристаллизации можно получить 99%-ный продукт. [c.556]

Сульфирование таких полициклических систем, как антрацен или фенантрен, идет настолько легко, что нолисульфокислоты образуются даже при мягких условиях, ири которых некоторое количество углеводорода остается непросульфированным [106]. По этой причине такие реакции сульфирования были исследованы сравнительно мало, а в имеющихся данных встречаются неоиределенность и противоречия. Сульфо-производные антрацена обычно получаются из антрахинона, который дает меньше побочных продуктов, чем углеводород. [c.524]

Более технологичны методы очистки технического фенантрена серной кислотой или формальдегидом в присутствии серной кислоты. Из-за большой энергии активации фенантрена при повышенных температурах о -сульфируется со скоростью, близкой скорости сульфирования антрацена [3, с. 119—126]. Поэтому рекомендуется вести обработку небольшим количеством серной кислоты (6—7% от сырья). С увеличением расхода кислоты сн21жа-ется выход фенантрена, при этом качество его не улучшается Так, при очистке 65%-ной фенантреновой фракции концентрированной серной кислотой при расходе последней 7,2 и 17,5%) получен продукт, содержащий 5,5% антрацена и 73,2% фенантрена с выходом 100%-ного фенантрена соответственно 99,6 и 77,3%. Из 80%-ного фенантрена этот метод позволяет получить 90-91%-ный продукт. По данным [3, с. 119-126], с помощью формальдегидной очистки из 74%-ного прессованного фенантрена выделяется 94%- ый фенантрен с выходом более 60%. [c.311]

Методы, основанные на различиях в скоростях сульфирования. При этом более реакционноспособные соединения переводятся в сульфокислоты и выводятся из системы. Далее при гидролизе выделяется чистое вещество. Так может быть выделен карбаэол из смеси с антраценом и фенантреном. Недостаток этих методов - невысокая селективность процесса и необходимость утилизации больших объемов отработанной серной кислоты и сульфокислот. [c.359]

Антрацен и фенантрен сульфируются настолько легко, что даже при действии мягких сульфирующих агентов, при низких температурах, образуются их полисульфосоединения. Для получения моносульфокислот проводится сульфирование в уксусной кислоте или четыреххлористом углероде . Уменьшение давления также положительно влияет на выход моносульфоп родуктов . [c.248]

Прн сульфировании в серной кислоте в условиях термодинамического контроля сульфогруппы гидролитически отщепляются из наиболее активных положений и продуктами сульфирования оказываются наиболее устойчивые изомеры. Так, из фенантрена при нагревании в концентрированной Н2304 при 120— 125 "С препаративно получает фенантрен-2- и -3-сульфокислоты, выделяемые в виде бариевой и калиевой солей соответственно-[493, сб. 2, с. 493], из антрацена — антрацен-1- н 2-сульфокислоты, при полном отсутствии в обоих случаях 9-сульфокислот являющихся основными продуктами при кинетическом контроле,-Сульфирование серной кислотой бифенила приводит к легко [c.191]

СУЛЬФИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ — введение сульфогрунпы (—ЗОдН) в органич. соединения с образованием связи 3—С может быть осуществлено прямым и косвенным путем. К прямому сульфированию относится замещение водорода в ароматич. или алифатич. соединениях сульфогруппой присоединение сульфогрупп по кратной связи олефинов. К косвенному сульфированию относится замена сульфогруппой других атомов или атомных групп. Прямое сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, а также его комплексами (диоксансульфотриоксидом, пиридинсульфотриоксидом) и гидратами различного состава (серной к-ты и олеума) реже используют хлористый сульфурил, хлорсульфо-новую к-ту и сернистый газ в присутствии окислителя (кислород, хлор). Наиболее легко сульфируются полициклич. ароматич. углеводороды (антрацен, фенантрен и др.), труднее — нафталин и еще труднее — бензол. [c.555]

Сульфирование полициклических углеводородов серной кислотой обычно дает смесь нескольких моно- и дисульфокислот, причем добиться получения индивидуальных соединений варьированием условий сульфирования не удается, даже если вести сульфирование до низкой степени превращения, как это общепринято [401]. Отмечено [154], что, подобно производным нафталина и бензола, антрацен и фенантрен подвергаются вначале быстрому сульфированию в наиболее реакционноспособные положения (т. е. с повышенной электронной плотностью), которые одновременно и пространственно доступны. В дальнейшем протекает медленная необратимая перегруппировка в результате реакций десульфировапия — ресульфирования, приводящих к замещению менее реакционноспособных положений. Эти факторы более подробно обсуждаются в гл. 8. Недостаточное понимание этого явления приводило в прошлом к путанице при определении строения образующихся продуктов. [c.94]

Легче всего сульфируются ароматические полициклические соединения (антрацен, фенантрен, алкильные производные), труднее-нафталин и еще труднее - бензол и алкильные производные. Из углеводородов алифатического ряда легче сульфируются олефины (по месту двойной связи). Парафины, если не считать некоторых высших хфедставителей этого ряда, щиктически не подвергаются сульфированию. Высшие гомож)ги (п > 6) сульфируются только цри повышенных температурах и обычно с окислением. [c.10]

Фенантрен, так же как и антрацен, но в гораздо меньшей степени, имеет активные 9,10-положения. Гидрирование, окисление, электрофильные атаки направляются в первую очередь в эти положения. Так, при нитровании (азотной кислотой в ледяной уксусной) главным продуктом является 9-нитрофенантрен, а в меньших количествах образуются 2- и 4-нитрофенантрены. При сульфировании при 60 °С выход изомерных сульфокислот распределяется так [c.237]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.569 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.418 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.191 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.214 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.155 , c.156 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.271 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология