Диоксансульфотриоксид

Олефины, содержащие двойную связь в конце цепи, реагируют с диоксансульфотриоксидом, образуя высшие гомологи ангидрида этионовой кислоты, которые легко гидролизуются в оксисульфокислоты [257] [c.149]

Недавно было показано, что при взаимодействии избытка изо-бутилена с диоксансульфотриоксидом образуется преимущественно 2-метилпропен-З-сульфокислота [c.192]

Кроме указанных выше методов синтеза, л-сульфобензойная кислота получена действием на бензойную кислоту серного ангидрида [244], а также из бензоилхлорида и серной кислоты [245] или сульфата серебра [246]. Диоксансульфотриоксид реагирует с бензойной кислотой [220] при комнатной температуре с образованием кислого сульфата бензоила [c.40]

Наиболее важные из таких реагентов а-, р- и я-камфорсуль-фокислоты XVII—XIX, борнилсерная кислота XX, ментил-серная кислота XXI. Последние два соединения легко получаются при действии диоксансульфотриоксида на соответствующие оптически активные спирты (борнеол и ментол). Они были использованы для расщепления рацемического а-фенилэтиламина и его аналогов [41]. [c.100]

Диоксансульфотриоксид и тиоксансульфотриоксид были описаны значительно позднее (1938 и 1941 гг.) получаются действием серного ангидрида на диоксан и соответственно тиоксан при большом разбавлении инертным растворителем и температуре —5—0°. При действии воды гидролизуется мгновенно. [c.84]

Сульфирование комплексно связанным серным ангидридом—пиридинсульфотриоксидом и диоксансульфотриоксидом (а также сульфамовой кислотой НгЫЗОгОН), хорошо изученное А. П. Терентьевым с сотр., протекает через стадии [c.120]

Так, например, при сульфировании стирола диоксансульфотриоксидом в дихлорэтане при 0 и прибавлении затем пентана можно выделить промежуточный продукт реакции — Р-сультон, который при нагревании перегруппировывается в со-стиролсульфокислоту [c.121]

В конической колбе (на 200 мл) смешивают 14,7 г абсолютного 1,4-диоксана и 60 г чистого дихлорэтана (примечание 1), охлаждают льдом и медленно при температуре от 0° и максимально до 20° при хорошем перемешивании прибавляют 20 г серного ангидрида (примечание 2), причем образующийся диоксансульфотриоксид выпадает большей частью в виде бесцветного осадка. Эту суспензию вливают сравнило [c.130]

Соли ( -стиролсульфокислоты были получены сульфированием стирола диоксансульфотриоксидом , нагреванием стирола с аммонийной солью сульфаминовой кислоты или взаимодействием стирола с бисульфитюм натрия в присутствии кислорода [c.61]

Внимание Поскольку чистый диоксансульфотриоксид обычно бурно разлагается после хранения в течение некоторого времени при комнатной температуре, его следует приготовлять непосредственно перед употреблением [5]). [c.169]

Менее чем эквивалентное количество серного ангидрида перегоняют из 60-процентного олеума в охлажденный и перемешиваемый механической мешалкой раствор, содержаш.ий 88 г перегнанного диоксана в 300 мл хлористого этилена. (Белое кристаллическое молекулярное соединение осаждается при соприкосновении серного ангидрида с поверхностью раствора.) Осадок отфильтровывают и сушат, как в предыдущих случаях, поскольку диоксансульфотриоксид способен поглощать значительное количество влаги, в результате чего осадок обычно содержит значительное количество сульфата . [c.169]

Диоксансульфотриоксид устойчив при комнатной температуре в отсутствие влаги, но разлагается при нагревании до 75° в растворе четыреххлористого углерода. Он гораздо более активен, чем пиридинсульфотриоксид, и мгновенно гидролизуется водой, образуя серную кислоту и диоксан. Были проведены исследования, касающиеся применения его в качестве сульфирующего агента для большого числа органических соединений . [c.170]

Применение пиридин- и диоксансульфотриоксида для сульфирования органических соедивений (гетероциклических и непредельных) описано в работах А. П. Терентьева с сотрудниками. (Прим, ред.) [c.170]

В дымящей серной кислоте реагентом является, по-видимому, Нз5207+ вплоть до концентрации серной кислоты 104% гфи более высоких концентрациях (т. е. при большем содержании серного ангидрида) реагентом является Н2340 з [68]. Серный ангидрид могут переносить также пиридинсульфотриоксид (75) или диоксансульфотриоксид (76), которые представляют собой сульфирующие агенты. [c.372]

Сульфирование фенилферроцена. К раствору 10 г (0.038 моля) фенилферроцена в 100 мл дихлорэтана добавлено при охлаждении льдом 10 г (0,060 моля) свежеприготовленного диоксансульфотриоксида. Через час охлаждение снято и реакционная смесь оставлена на сутки. Затем сульфокислоты экстрагированы водой. [c.108]

Разнообразие определяемых групп и селективность их определения были увеличены введением в практику ряда новых для органического анализа реагентов, таких, как гексаметиленимин, акрилонитрил, пиперидин, диоксансульфотриоксид, борогидрид натрия и др. Плодотворным оказался принцип применения в газо-метрических методах функционального анализа паров диэтилового эфира в качестве транспортного газа. Метод спектрополяриметрии был успешно распространен на количественное определение оптически неактивных органических соединений за счет предварительного введения в них фрагментов с асимметрическим центром. [c.130]

Сульфирование олефйнов и диенов серным ангидридом, сульфамовой кислотой, диоксансульфотриоксидом и пиридинсульфотриоксидом по Терентьеву [3] также протекает через стадии присоединения и отщепления, например [c.306]

При действии диоксансульфотриоксида на ацетофенон, ацетомезитилен или пинаколин образующиеся сульфокислоты выделяются в виде натриевых солей [24]. [c.537]

То же соединение получается и при действии на винилацетат диоксансульфотриоксида. Реакция диоксансульфотриоксида с изопропенилацетатом приводит к ацетонсульфокислоте. [c.347]

При нитровании азулена действием нитрата меди в уксусном ангидриде или тетранитрометане получается с хорошим выходом 1-нитроазулен. При действии азотной кислоты в уксусном ангидриде образуется смесь 1-нитро- и 1,3-динитроазулена. Азулен легко сульфируется при действии диоксансульфотриоксида с образованием 1-моносульфокислоты. При галогенировании с помощью М-галоген-сукцинимидов образуются 1-хлор- и 1-бром- или 1,3-дихлор- и 1,3-дибромазулены. [c.573]

В отличие от гетероциклов пиридинового типа пятичленные гетероциклы вступают в реакции электрофильного ароматического замещения только в некоординированном виде, так как связывание неподеленной пары электронов гетероатома кислотой приводит к нарушению ароматичности (см. гл. 1). Фуран (56а) особенно чувствителен к присутствию следов кислот. Не только с Н2304 или ЗОз, но и с диоксансульфотриоксидом он дает смолообразный продукт, с комплексом триметиламин — 30 не взаимодействует, и лишь избытком пиридинсульфотриоксида (54) в дихлорэтане при 100 °С сульфируется в фуран-2-сульфо-кислоту (57а) с выходом до 90%. В тех же условиях 2-метил-фуран превращается в З-метилфуран-2,4-дисульфокислоту, [c.196]

Экспериментальные определения А. в. ие всегда дают правильные результаты. Пониженные значения получаются д.пя веществ, склонных к таутомер1ти (ополов, амидов и др.). Повышенные, напр., для третичных спиртов, к-рые реактивом Гриньяра частично дегидратируются. А. в. обнаруживается и в нек-рых соединениях, способных к таутомерному превращению, напр, в ациформу, а именно у первичных и вторичных нитро- и нитрозосоединений и др. Менее общими являются след, методы ацилирование, титрование окрашенным эфирным р-ром трифеиилметилнатрия, к-рый обесцвечивается ионами Н для спиртов и аминов используют реакцию с диоксансульфотриоксидом [c.48]

Азулен легко сульфируется при действии диоксансульфотриоксида с образованием 1-моносульфокислоты. При галогенировании с помощью Ы-галогенсук-цинимидов образуются 1-галоген- или 1,3-дигалогеназулены. [c.449]

При иитровании азулена в мягких условиях (нитрат меди в уксусном ангидриде) получается 1-нитроазулен, а при действии азотной кислоты в уксусном ангидриде—-смесь 1-нитро- и 1,3-динитроазулена. Диоксансульфотриоксид легко сульфирует азулен с образованием [c.532]

Ник. Несмеянов, Жужликова и Реутов [201] установили, что фосфониевые илиды реагируют с диоксансульфотриоксидом, давая бетаины, которые могут быть переведены в новые илиды (ЬХХХ1У) действием основания. [c.114]

Он представляет собой бесцветную, подвижную, легкокипящую жидкость (темп. кип. 31°С), которая на воздухе окисляется и темнеет. Фуран легко разрушается кислотами. Поэтому реакции электрофильного замещения проводят в ряду фурана так, чтобы предохранить его от разрушительного действия кислот при сульфировании используют диоксансульфотриоксид, при нитровании — ацетил-нитрат, при ацилировании применяют катализатор трехфтористый бор вместо более активного хлористого алюминия [c.418]

И. легко галогенируется, нитруется, сульфируется и азосочетается по активной метиленовой группе. Из этих производных наиболее важен 2-нитроиндандион. И. сульфируется диоксансульфотриоксидом или серной к-той и уксусным ангидридом, получены И. моно-и дисульфокислоты. 2-Арилиндандионы пол5 ают изомеризацией фталидов [c.119]

СУЛЬФИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ — введение сульфогрунпы (—ЗОдН) в органич. соединения с образованием связи 3—С может быть осуществлено прямым и косвенным путем. К прямому сульфированию относится замещение водорода в ароматич. или алифатич. соединениях сульфогруппой присоединение сульфогрупп по кратной связи олефинов. К косвенному сульфированию относится замена сульфогруппой других атомов или атомных групп. Прямое сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, а также его комплексами (диоксансульфотриоксидом, пиридинсульфотриоксидом) и гидратами различного состава (серной к-ты и олеума) реже используют хлористый сульфурил, хлорсульфо-новую к-ту и сернистый газ в присутствии окислителя (кислород, хлор). Наиболее легко сульфируются полициклич. ароматич. углеводороды (антрацен, фенантрен и др.), труднее — нафталин и еще труднее — бензол. [c.555]

Карбонильные соединения сульфируются значительно легче углеводородов особенно при использовании диоксансульфотриоксида [c.556]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.140 , c.435 ]

Химия органических соединений серы Часть 1 (1950) -- [ c.12 , c.194 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.287 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.411 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.373 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.406 ]

Поверхностно-активные вещества (1953) -- [ c.48 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.83 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология