Сульфирование серной кислотой

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

При реальном процессе сульфирования серной кислотой выделяется примерно вдвое больше тепла, что обусловлено дополнительным тепловым эффектом от разбавления серной кислоты, выделяющейся в процессе сульфирования реакционной водой. Поэтому основная опасность ведения процессов сульфирования связана с возможностью перегрева реакционной массы вследствие недостаточно эффективного отвода тепла с последующим быстрым возрастанием давления в сульфураторах и выбросом реакционной массы из аппаратуры, что может сопровождаться ее разрушением. [c.109]

Сульфокислоты ароматических углеводородов можно получить прямым сульфированием серной кислотой [c.311]

Выделение л-ксилола сульфированием серной кислотой не нашло широкого распространения в промышленности. Основной недостаток процесса — большой расход кислоты и необходимость утилизации отработанной разбавленной серной кислоты. Использование отрабо- [c.144]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на ориентацию сульфогруппы при сульфировании серной кислотой [c.318]

Аппаратуру установок сульфирования изготавливают из чугуна (при сульфировании серной кислотой) и из стали (когда применяют олеум). [c.326]

Напишите уравнения реакций для тиофена 1) сульфирования серной кислотой, 2) нитрования ацетилнитратом, 3) ацилирования фталевым ангидридом, [c.220]

По измерении объема бензина, оставшегося после сульфирования, серную кислоту сливают, а бензин промывают в сульфаторе водой, затем содой и снова водой, после чего переносят в сухую пробирку для обезвоживания СаСЬ. Высушенный бензин берут на определение второй анилиновой точки Тг). [c.176]

Сульфирование серной кислотой является обратимой реакцией [c.328]

Образование побочных веществ при сульфировании серной кислотой незначительно и в основном определяется ее окисляющим действием. [c.329]

При сульфировании серной кислотой эта проблема наиболее просто решается для достаточно летучих ароматических углеводородов, когда образующуюся воду можно отгонять в виде азеотропной смеси с непревращенным углеводородом. Этот метод, получивший название сульфирования в парах , особенно широко применяется для сульфирования бензола и толуола. Он рекомендуется и для сульфирования высококипящих соединений, но с введением постороннего агента, с которым вода уходит в виде азеотропной смеси. Иногда вода удаляется и без такого агента — если процесс ведут при достаточно высокой температуре или в вакууме. [c.331]

Сульфирование серной кислотой в парах обычно проводится при более высокой температуре (160—180°С), необходимой для [c.331]

Процесс сульфирования серной кислотой обратим. По механизму — это реакция электрофильного замещения. Считают, что активной частицей в реакции [c.433]

Реакция сульфирования является экзотермической — тепловой эффект равен 13—17-10 Дж/моль (30—40 ккал/моль). При сульфировании серной кислотой реакция является обратимой. Она сдвинута в сторону образования сульфокислот при увеличении количества и концентрации серной кислоты и удалении воды из реакционной зоны. Понижение температуры также благоприятствует сдвигу равновесия в сторону образования сульфокислоты. [c.139]

Рассмотренные промышленные процессы выделения л-ксилола сульфированием серной кислотой и экстракцией НГ -Ь ВГд сложны и поэтому не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость л-ксилола получается значительно выше, чем других изомеров ароматических углеводородов С . Поэтому л-ксилол, получаемый указанными методами, ограниченно используется для производства продуктов органического синтеза. [c.145]

Нри сульфировании серной кислотой в среде уксусного ангидрида пулегон дает циклическое сульфосоединение [290] [c.154]

Катионообменные смолы (катиониты)—гетерополикислоты, состоящие из высокомолекулярной матрицы и катионогенных групп (чаще всего 50зН, СООН, РО3Н2, АзОзНг) и обладающие каталитическими свойствами [17]. Основой в большинстве случаев является полистирольная матрица, которую получают суспензионной полимеризацией с последующим сульфированием серной кислотой (в случае присутствия сульфокислотной группы). В зависимости от условий образуются гелеобразные либо макропористые полимеры, а при использовании полистирола с полипропиленом — формующиеся катализаторы. Наряду с поли-стирольной основой применяют и другие, например, силоксано-вые и фторопластовые. Активность катализатора определяется как свойствами полимерной основы, степенью сульфирования, так и размерами зерна катализатора, степенью его пористости, термической стабильностью и кислотностью. [c.26]

Любопытно, что октагидроантрацен ведет себя совершенно одинаково с 1,2,4,5-тетраметилбензолом. При непродолжительном сульфировании серной кислотой образуется сульфокислота, попри длительном стоянии реакционной смеси наступает указанна ниже перегруппировка [156 а]. Конечный продукт реакции может [c.25]

Механизм сульфирования серной кислотой и серным ангидридом. [c.103]

Отделение от алкилсульфатов неомыляемых, сульфата натрия и железа методом экстракции. Синтетические жирные спирты, полученные методом прямого окисления жидких парафинов, подвергаются сульфированию серной кислотой по непрерывному способу. [c.118]

При сульфировании серной кислотой реакция идет по уравнению [c.55]

Фенол. — Во время первой мировой войны фенол, необходимый для получения пикриновой кислоты, готовили из бензола путем сульфирования серной кислотой, содержащей 9,5% SO3, последующей щелочной плавки [c.281]

Сульфирование серной кислотой и олеумом в присутствии катализатору [c.569]

Сульфирование серной кислотой и олеумом. Парафиновые углеводороды при действии на них концентрированной серной кислоты при обычной температуре в реакцию не вступают и остаются неизмененными. [c.86]

СУЛЬФИРОВАНИЕ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ И ОЛЕУМОМ [c.92]

Влияние заместителей в бензольном ядре на направление реакции сульфирования серной кислотой или олеумом представлено в табл. 8. Для сравнения в этой же таблице приводятся результаты, получаемые при введении сульфогруппы с помощью серного ангидрида (см. ниже), т. е. при полном отсутствии влаги, благодаря чему в соответствующих случаях получаются исключительно лишь м- или п-сульфокислоты. [c.97]

Можно было бы избежать затруднений, вызываемых гидролизующим действием воды, выделяющейся при сульфировании серной кислотой, если проводить сульфирование самим серным ангидридом. В этом случае имела бы место реакция присоединения серного ангидрида и не возникал вопрос об отработанной серной кислоте и ее концентрации [c.105]

Завершение второй стадии посредством перегонки продуктов реакции (метод, успешно применяемый нри сульфировании серной кислотой) не может применяться в данном случае из-за их высоких температур кипения. Применение избытка хлорсульфоновой кислоты (в пределах от [c.521]

Ввиду обратимости сульфирования серной кислотой и сильного снижения активности кислоты при ее разбавлении образующейся водой реакция обычно прекращается по достижении определенной концентрации кислоты. Это явление характеризуют величиной п сульфирования. Она численно равна той концентрации 80з в от-работа1[ной кислоте, при которой сульфирование больше не идет (л сульфирования для бензола 64, для нафталина 56, для нитро- [c.329]

При лспользовании олеума и 50з, в отличие от сульфирования серной кислотой, протекает значительное число побочных реакций. Высокая активность этих агентов делает возможным вступление в ароматическое ядро второй сульфогруппы по типичной схеме носледопательных превращений [c.331]

Выделение л-ксилола сульфированием. Выделение л-ксилола сульфированием серной кислотой основано на большей скорости сульфирования л-ксилола и гидролиза полученной л-ксилолсуль-фокислоты по сравнению со скоростью сульфирования и гидролиза сульфокислот других ароматических углеводородов g [121]. [c.139]

Ив кетонов более или менее подробно исследован только аце-тофенон, который при обработке 4 частями пиросерной кислоты [233 а] при 100° в течение 30 мин. дает моносульфокислоту (главным образом / етгеа-изомер) [233 б]. Если при растворении ацетофе-нона в кислоте температура недостаточно низкая, то образуется бензойная кислота и бензолсульфокислота, что отмечено и при сульфировании серной кислотой. При нагревании ацетофенона с 10 частями хлорсульфоновой кислоты [234] при 110° в течение 1 часа получается 2, ш-дисульфохлорид [233 б]. Аналогичная обработка ацетофенон-4-сульфокислоты дает изомерный (вероятно, 4, ш-дисульфо хлорид). [c.38]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Сульфирование тяжелых нефтепродуктов (введение сульфогруппы -5О3Н) является способом их химической модификации с целью получения ценных в практическом отношении продуктов. Сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, серной кислотой и олеумом. Наиболее легко сульфируются полициклические ароматические углеводороды. Сульфирование серной кислотой - обратимый процесс [c.4]

На описанной выше установке можно осуществить непрерывно сульфирование и серной кислотой в этом случае камеру можно принять меныией. Непрерывное сульфирование серной кислотой на новых установках проводится, например, при помощи дискового гомогенизатора, в котором кислый продукт па.ходнтся несколько секунд. Далее кислый продукт выбрасывается в холодильник, где охлаждается. Компоненты подаются дозировочными насосами. При сульфировании серной кислотой основными факторами являются температура, концентрация серной кислоты и ее избыток, а также время контакта. [c.73]

Сульфирование нафталина ведут при 150—160 °С 600 кг серной кислоты d 1,831. Выяснилось, что в цехе имеется лищь серная кислота d 1,814. Сколько. потребуется кислоты d 1,814 для сульфирования 500 кг нафталина Сколько килограммов серной кислоты в пересчете на 100 % перерасходовано по сравнению с сульфированием серной кислотой d 1,831 [c.58]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Преимущество прямого сульфирования действием серного ангидрида [1511 по сравнению с сульфированием серной кислотой заключается в том, что в пропе реакции не образуется вода и тем самым одноаначно определяется направление заме] ния [152 . и большинстве случаев реакция протекает очень бурно, часто даже с < гливанием, поэтому целесообразно проводить ее при низких температурах или в ., сутствии растворителей. Сульфирование можно осуществлять пропусканием газооб-ia разного серного ангидрида в жидкое сульфируемое вещество или в его раствор. [c.570]

Получение сульфокислот из парафинов или циклопарафиноз путем сульфирования серной кислотой или серным ангидридом протекает настолько неудовлетворительно—с. малыми выходами 1 осмолением реакционной смеси, — что не/может представлять практического интереса ни для промышленного использования, ни для лабораторной практики. Другие косвенные пути синтеза сульфокислот 2 не отличаются простотой или дают очень малые выходы. [c.211]

В тех случаях, когда комплексное соединение серного ангидрида не может перейти в сульфатную форму, побочные реакции, сопровождающие сульфирование, не наблюдаются. Когда же имеется возможность образования, хотя бы в небольшой степени, гидратной формы сульфирующего агента, проявля этся все характерные побочные процессы, идущие при сульфировании серной кислотой (полимеризация, гидратация и т. д.). Примером такого соединения может служить, как будет показано ниже, диметилсульфат. [c.248]

Важной задачей в проведении реакции сульфирования является достижение наибольшей глубины сульфирования, т. е. получение алкилсульфатов с минимальным содержанием не-сульфатированных соединений. Метод сульфирования серной кислотой, применяемый на наших заводах, не обеспечивает глубину сульфирования (до 92—977о), как при использовании хлорсульфоновой кислоты или серного ангидрида. [c.152]

Целевая фракция алкилБензолов после колонны 7 поступает на сульфирование в сульфуратор 9. Сульфирование серной кислоты считается нерациональным, так как реакция протекает в жестких условиях и требует больпюго избытка кислоты. Аппаратура для сульфирования серной кислотой аналогична типовой аппаратуре для сульфатирования [c.53]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.450 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.392 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.190 , c.194 , c.198 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология