Пиридазин реакции

Незамещенные диазины значительно более устойчивы к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин, и не вступают в реакции нитрования и сульфирования. Однако бромирование пиримидина в положение 5 осуществляется легче, чем у пиридина. Бромирование пиразина и пиридазина не описано. Значительное влияние на эти реакции оказывает наличие алкильных заместителей например, хлорирование 2-метилпиразина по третьему углеродному атому протекает в неожиданно мягких условиях. Неизвестно, впрочем, происходит ли в данном случае прямое электрофильное замещение или реакция присоединения-отщепления. В целом имеются только весьма отрывочные сведения об относительной реакционной способности диазинов и их алкилпроизводных в реакциях электрофильного замещения. [c.141]

Вообще говоря, второй кольцевой атом азота в диазинах повышает их способность реагировать с нуклеофилами по сравнению с пиридином. В пиразинах и пиридазинах второй атом азота способствует возникновению электронного дефицита на тех атомах, у которых возникновение отрицательного заряда обусловлено нуклеофильной реакцией с участием первого атома. В пиримидине второй атом оказывает гораздо более сильное влияние, поскольку он точно так же, как и первый, участвует в реакции замещения. [c.142]

Из числа диазинов в реакции Чичибабина использовали метилзамещенные пиримидины, пиридазины и хиноксалины, при этом получены производные пирроло[1,2-й ]пиримидина 19 [13], пирроло[1,2-с]пиримидина 22 [14], пирроло-[1,2-6]пиридазина 25 [15] и пирроло[1,2-6]хиноксалина 28 [16]. [c.302]

Пиридазины являются слабыми основаниями (р/Са 2,3). Они образуют гидрохлориды и пикраты, обладают слабой склонностью к электрофильным и нуклеофильным реакциям. Пиридазиновое кольцо разрушается при действии окислителей только в чрезвычайно жестких условиях. [c.597]

На скорость образования четвертичных солей оказывают влияние также и другие факторы. Например, все диазины взаимодействуют с метилиодидом медленнее, чем пиридин. Пиридазин, хотя и представляет собой наиболее слабое среди диазинов основание по сравнению с пиридином (pAi 2,3), реагирует с метилиодидом быстрее, чем другие диазины. Связано это с проявлением а-эф-фекта , т. е. увеличением нуклеофильности в результате взаимного отталкивания неподеленных пар электронов двух непосредственно связанных атомов азота [5]. Скорости реакций с метилиодидом пиридазина, пиримидина и пиразина относительно пиридина составляют 0,25, 0,044 и 0,036 соответственно. [c.34]

N-Оксиды диазинов, так же как и N-окснды пиридинов, проявляют повышенную по сравнению с самими диазинами склонность к реакциям нуклеофильного и электрофильного замещения. На приведенной ниже схеме показана последовательность превращения N-оксида пиридазина, в которой на первой стадии происходит электрофильное нитрование, а на второй — нуклеофильное замещение с удалением нитрит-иона. [c.253]

ДИАЗИНЫ, ПИРИДАЗИНЫ, ПИРИМИДИНЫ и ПИРАЗИНЫ РЕАКЦИИ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА [c.256]

Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины реакции и методы синтеза [c.257]

Из ненасыщенных 1,4-дикетонов. До сих пор еще широко не исследован наиболее прямой метод синтеза пиридазинов реакций гидразина с 2,3-непре-дельными 1,4-дикетонами. Такие доступные соединения, как дибензоилэти-лен (VII) и замещенные дибензоилэтилены, были превращены с превосходными выходами в 3,6-диарилпиридазины (VIII) [6—10]. [c.89]

Открыт новый тип фотоциклизации в ряду органозамещенных арилгетериламинов, являющийся примером внутримолекулярного фотозамещения по атому азота гетероцикла. С использованием этой реакции впервые получены труднодоступные с помощью методов химии основного состояния конденсированные азотсодержащие гетероциклы -пиридо-, ХИНО-, пиримидо-, пиридазино-бензимидазолы, перимидины и др. Гетероциклизация осуществляется как в жидких, так и в твердых растворах. [c.79]

Недостатком методов, основанных на взаимодействии насыщенных 1,4-дикетонов с гидразином, является то, что реакция может идти в двух направлениях с образованием смеси, состоящей из ожидаемого дигидропиридазина (легко диспропорционирует, давая соответствующий пиридазин) и побочного М-аминопиррола. При использовании ненасыщенных 1,4-дикарбонильных соединений их взаимодействие с гидразином приводит к образованию непосред- [c.157]

При действии гидразингидрата на 1,1-ди(метилтио)-2-нитроэтилен 116 происходит замещение одной метилтиогруппы на остаток гидразина с образованием гидразона 132, который далее был превращен в пиридазин 133 реакцией с глиокса-лем [77] (схема 40). [c.423]

Шестичленные гетероциклы. Центром внимания являются синтезы и реакции пиридинов (М-13, М-14, Н-1), хинолинов (М-20, М-21, М-22), изохинолина (М-23), катионов пирилия и флавилия (М-14а, М-16), флавона (М-15), производных пирана (М-17-М-19) и, наконец, диази-нов-пиридазина (М-24) и пиримидина (М-25), а также конденсированной системы - ксантина (М-26). [c.348]

Аналогичный эффект растворителей характерен и для реакций разложения циклических цис-азоалканов (например, пира-золинов, пиридазинов) [193, 549], но в таких случаях величина угла между связями, конечно, не меняется. [c.254]

В монографии обобщены литературные данные по реакции циклизации с участием атома азота аминогруппы и атома углерода нитрильной группы, в результате которой образуются амино- или имииопроизвод-ные четырех-, пяти-, шести- и семичленных гетероциклов, их арено- и гетареноаналоги. Приведены сравнительные характеристики различных способов синтеза 2-аминопроиэводных пиррола, индола, азолов, пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина, азепина. В каждой главе приводятся методики синтеза конкретных соединений, которые позволяют избежать обращения к оригинальным, подчас труднодоступным источникам. В предметном указателе эти соединения отмечены звездочкой. [c.3]

Пиридазин наиболее активен в реакциях алкилирования, что также связано с взаимным отталкиванием двух неподеленных пар электронов связанных атомов азота. Такое явление известно как а-эффекг и проявляется также, например, в больщей нуклеофильности пероксида водорода по сравнению с водой. [c.259]

Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины реакции и методы синтеза 265 ркУГячениеГТ М fes , (f l [c.265]

Литиевые производные пиримидинов, пиразинов и пиридазинов можно превратить при взаимодействии с хлоридом цинка в соответствующие цинкорганические соединения [54], которые более стабильны и используются в различных катализируемых палладием реакциях сочетания (разд. 11.5.2). При взаимодействии 5-бромпиримидина с я-бутилмагнийбромидом было получено соответствующее магнийорганическое производное. Церийорганические соединения, использование которых в реакциях с енолизующимися кетонами приводит к лучшим результатам, чем использование литийорганических производных в тех же реакциях, также можно получить из бром- и литийпиримидинов [55]. [c.267]

Реакции электрофильного замещения в N-оксидах пиридазина и пиразина проходят аналогично реакциям электрофильного замещения в N-оксидах пиридина [77], реакции нуклеофильного замещения сопровожцаются потерей атома кислорода. Интересно отметить, что замещение нитрогруппы в р-положении по отнощению к N-оксидному фрагменту проходит приблизительно с той же легкостью, что и замещение нитрофуппы в у-положении, но, несомненно, замещение в N-оксидах проходит быстрее [78], чем в соответствующих гетероциклических основаниях. [c.271]

Пиридазин-З-он вступает в реакции циклоприсоединения в качестве диена с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты по положениям 2 и 6, и синглетный кислород присоединяется по положениям 2 и 5 пиразинона [126]. При реакции акрилоилцианида с пиримидин-2,4-дионом удается вьщелить промежуточный циклоаддукт [127]. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология