Нернста уравнение давления пара

С другой стороны, Темкин показал [52], что адсорбированный слой можно рассматривать как некоторую конденсированную фазу. При этом равновесное давление, соответствующее половинному заполнению поверхности (величина, обратная адсорбционному коэффициенту), равно давлению пара гипотетической конденсированной фазы, состоящей из адсорбирующегося вещества, теплота испарения которого равна теплоте адсорбции, а теплоемкость — теплоемкости адсорбированного слоя. Используя приближенную формулу Нернста [53, с. 117] для давления пара, Темкин вывел следующее полуэмпирическое уравнение для адсорбционного коэффициента [c.74]

Для практической оценки полученных результатов измерения часто используют достаточно точное уравнение для давления пара, предложенное Нернстом, [c.457]

Плотность жидкого при температуре кипения равна 1,326 . Давление пара (в мм рт. ст.) связано с абсолютной температурой уравнением Нернста [c.416]

Постоянная интегрирования г (или величина, ей близкая) раньше называлась химической постоянной (В. Нернст) и имела существенное значение при расчетах химического равновесия. Сейчас же ее следует рассматривать лишь как постоянную в уравнении зависимости давления пара от температуры. Для интегрирования (5.19) следовало бы знать зависимость энтальпии испарения от температуры. Получаемые при [c.120]

Мы видели, что для вычисления давления насыщенного пара по формуле Нернста, а также для использования этой формулы при расчетах химического сродства необходимо знать численные значения химических постоянных. Если интересующие нас вещества достаточно полно изучены оптически, то сведения о химических постоянных можно почерпнуть из формул, обзор которых был приведен в предыдущей главе. Если же молекулярный спектр вещества еще не расшифрован, то химическую постоянную приходится определять эмпирически, подставляя в формулу Нернста найденные из опыта величины давления насыщенного газа. По уравнению (6.18) [c.196]

Постоянная интегрирования г (или величина, ей близкая) раньше называлась химической постоянной (В. Нернст) и имела существенное значение при расчетах химического равновесия. Сейчас же следует рассматривать лишь как постоянную в уравнении зависимости давления пара от температуры. Для интегрирования (У.19) следовало бы знать зависимость энтальпии испарения от температуры. Получаемые при использовании этой зависимости более общие формулы мы напишем позже, а сейчас положим в первом приближении АЯцсп = сопз1, что, как известно из формулы Кирхгоффа ( 1.91), соответствует допущению равенства теплоемкостей пара и жидкости. Получим, переходя к десятичному логарифму, [c.104]

При экстраполяции на высокие температуры уравнения (XIII,39) и (XIII,40) могут дать качественно неудовлетворительный результат, так как формула Нернста по температурной зависимости давления пара, как показал А. И. Бачинский (1928 г.), при высоких температурах дает уменьшение давления с ростом температуры. [c.424]

В работах [1771, 1805—1825] рассмотрены как различные варианты приближенных Р—Г-зависимостей [1805, 1808, 1816— 1818, 1820, 1822], так и вопросы термодинамики, в частности изменение отклонения от идеальности насыщенного пара при изменении температуры [1814, 1815]. А. И. Бачинский и А. Я. Модестов [1821] показали, что приближенное уравнение Нернста при высоких температурах приводит к неудовлетворительным результатам. Изотопный эффект в давлении пара дейтеросоединений рассмотрен в статье И. Б. Рабиновича и соавторов [1825]. [c.30]

Скрытые теплоты парообразования мо1ут быть вычислены из измерений давлений паров (уравнение Клаузиуса-Клапейрона). Калориметрия позволяет определить теплоты изменения агрегатных состояний опытным путем. Теплоту плавления находят перенесением расплавленной в соответствующем термостате навески в калориметр и измерением выделившегося при затвердевании тепла. Для высокоплавящихся веществ в качестве нагревателей берут электрические печи, в качестве калориметрической жидкости — твердую медь (калориметр Нернста-Магнуса). Теплоту парообразования обычно находят измерением теплоты, выделившейся при конденсации определенного количества паров жидкости в конденсационном сосуде, погруженном в калориметр. [c.123]

В данном расчете мы уклонились от безоговорочного применения уравнения Нернста. Так поступают часто во многих случаях теплоемкости и давления паров компонентов рассматриваемых реакций определены недостаточно точно, благодаря чему оперирующее ими уравнение Нернста дает неточные результаты. Тогда (примеры чему были даны выше) прибегают к габеровскому методу полуэмпирических формул (см. гл. 12). [c.225]

С помощью уравнения (235) можно вычислить лишь изменение энтропии, и нельзя сделать никаких выводов о ее абсолютном значении. На основе измерений теплового эффекта реакций при постепенном понижении температуры Нернст установил так называемый тепловой закон (который рассматривают также как третий закон термодинамики) по мере приближения температуры к абсолютному нулю изменение энтропии стремится к нулю. Справедливость теплового закона достоверно подтверждена на опыте. Планк предложил считать энтропию любого вещества при абсолютном нуле равной нулю. Тем самым открывается возможность точно рассчитать энтропию любого вещества при любых температуре и давлении, воспользовавшись уравнениями (244а) и (2446). Например, рассмотрим изменение энтропии воды в зависимости от температуры при постоянном давлении (рис. Б.22). При абсолютном нуле энтропия льда в соответствии с тепловым законом Нернста равна нулю. При возрастании температуры энтропия изменяется пропорционально Р, при дальнейшем повышении температуры обнаруживается более сложная зависимость от Т. В точке плавления энтропия скачкообразно увеличивается на величину энтропии плавления. В интервале О—100 °С энтропия снова непрерывно увеличивается, а при 100 °С обнаруживает скачок, равный энтропии испарения. При температуре 100°С энтропия пара постелен- [c.239]

Значение приближенной формулы Нернста для расчета тепловых эффектов заключается в том. Что для ее применения нужно знать только одну пару значений температура — давление. Если известно две или несколько точек (не слишком отдаленных одна от другой), то получают болеё точные значения, используя уравнение изохоры реакции в интегральной форме. [Уравнение (6), гл. 2]. Подробное объяснение можно найти в учебниках физической химии. [c.201]

Базисной основой для создания теории электродвижущих сил редокс-пар была установленная в 1888-1889 гг. немецким физиком В. Нернстом (1864-1941 гг.) связь между скоростью диффузии частиц растворенных электролитов, электрической проводимостью и осмотическим давлением. В 1890 г. ученый предложил осмотическую теорию электродного потенциала, позволиви1ую вывести известное уравнение Нернста для равновесного электродного потенциала. Однако осмотическая теория приводит к ошибочному выводу о независимости стандартного электродного потенциала от природы растворителя. Есть и другие недостатки, что привело в дальнейшем к необходимости пересмотра осмотической теории возникновения электродного потенциала и созданию сольвата-ционной теории возникновения электродного потенциала. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология