Метилхлорофиллид

Хемилюминесценция в реакции катализированного окисления была обнаружена в 1958 г. [5]. При введении фталоцианина магния в нагретый тетралин возникало яркое красное свечение. Реакция сопровождалась свечением и при использовании других катализаторов — комплексных соединений магния с тетрабензо-порфином и метилхлорофиллидом, фталоцианина цинка, комплексов цинка с тетрабензопорфином и мезопорфирином. Свечение длилось несколько минут, а затем постепенно затухало. Добавки перекиси бензоила или перекиси водорода вызывали новую вспышку свечения. Свечение возгоралось вновь и при барботировании воздуха через кипящий тетралин. Аналогичные явления наблюдались в реакции распада гидроперекиси тетралила в толуоле, катализированной порфирином магния 16]. В кипящем толуоле в присутствии порфирина магния свечение возникало и без добавки гидроперекиси. В хорошо очищенном толуоле хемилюминесценция отсутствовала, но она появлялась при барботировании воздуха. [c.172]

Хлорофиллы (а+Ь) отделяют от метилхлорофиллидов (а+Ь), а их свободные от магния производные — феофитины (а+Ь)—от феофорбидов (а+Ь) на колонке с сефадексом LH-20 при элюировании смесью метанол—хлороформ (1 1) (скорость подачи 32 мл/ч) [30]. [c.275]

Этилхлорофиллид и метилхлорофиллид (а и 6), нанесенные на платину, давали фото-э. д. с., которая росла при действии влажных паров ацетона. Фото-э. д. с. в близкой инфракрасной области была намного выше, чем можно было бы ожидать в соответствии со спектром поглощения. Таким образом, эффект в этих твердых веществах отличается от эффекта, наблюдавшегося у сенсибилизированной окиси цинка. [c.709]

Рассмотренные в предыдущем сообщении бинарные молекулярные системы состояли из тетрапиррольных пигментов (Mg-фталоцианин, метилхлорофиллид, гематопорфирин), подвергавшихся импульсному фотовозбуждению, и таких доноров водорода (электрона), как фенол, дифениламин, трифениламин, обнаруживавших под импульсом спектральную полосу соответствующего положительного иона [1]. Спектр отрицательного иона для тетрапиррольных пигментов, известный только в случае ё фч алоцианина [2], в этих опытах не был четко обнаружен. Поэтому возникла необходимость обратиться к другим акцепторам электрона, дающим отчетливый спектр отрицательного иона в доступной области. В этом отношении из ряда аценов особенно благоприятен перилен, который, согласно Леонардту и Веллеру [3], обнаруживает характерный спектр своего отрицательного иона при импульсном фотовозбуждении в результате передачи электрона от ароматических аминов (анилин, диметиланилин, диэтиланилин, триэтиламин). [c.123]

Хлорофиллы а и a hb, бактериохлорофилл, этилхлорофиллид, метилхлорофиллид, фталоцианины Mg и Zn, гематопорфирин, гемин и гематин, адсорбированные на ZnO, вызывают сенсибилизацию фотоэффекта последнего [7,20, 21). В качестве примера рис. 5, а дает спектральное распределение для ZnO, сенсибилизованной хло-)офиллом а. О других перечисленных пигментах см. статью [17]. [c.209]

Наши неоднократные прежние попытки найти фотоэффект в слоях хлорофилла методом конденсатора были долгое время безуспешными. Напротив, мы нашли, что полупроводники и-типа (ZnO, HgO и т. д.), окрашенные хлорофиллом а и а+5), этил-и метилхлорофиллидами, бактерохлорофиллом, а также гематопорфирином, гематином и т. п., показывают заметный эффект сенсибилизации с высоким и узким максимумами, характерными для адсорбированных молекул пигмента (рис. 4, 5). [c.225]

Для исследования фотопопупроводниковых свойств хлорофиллов а, а+Ь, метилхлорофиллидов а, а+6 и экстракта совокупности пигментов зеленого листа применялись методы измерения фотопроводимости и фотоэлек-тродвижущей силы в четырех различных вариантах с прерывистым и постоянным освещением, в частности без контактов с металлическими электродами. Измерялась кинетика возникновения и исчезновения фототока за времена в начальном интервале от 10- до 10 сек. Установлено, что фототок переносится положительными зарядами, т. е. перемещением электронных вакансий. Спектр фотоэлектрической чувствительности воспроизводит в деталях спектр поглощения молекул пигмента, смещенный и расширенный сильным близким взаимодействием тождественных молекул. Из опытов следует, что первично освобождаемые светом из молекул пигмента электроны задерживаются на некоторое время на промежуточных уровнях захвата, а оставшаяся электронная вакансия на нижнем уровне перемещается по кристаллу путем межмолекулярного обмена электроном типа окислительно-восстановительного процесса. Если и имеются обобществленные полосы энергии в нижнем и верхнем состояниях молекул пигмента, то они должны быть очень узкими и соответствовать очень малой подвижности электронов. В экстрактах хлорофилла с липопротеидами из зеленых листьев наблюдается также добавочная фотопроводимость и фотоэдс, обусловленные присутствующими каротиноидами. [c.274]

Кристаллические пленки х.чорофидла и метилхлорофиллида получались многократной перекристаллизацией пигментов из их растворов в ацетоне, петролейном эфире и смесей этих раствори- [c.275]

Как указано во вводной части, в нашей лаборатории в 1956— 1958 гг. [4—7, 16] была обнаружена (методом 2) фотоэдс в компактной сухой пленке и микрокристаллах хлорофилла а и а- -Ъ, измерено спектральное распределение фотоэлектрической чувствительности и установлено, что носителями фототока в агрегированном хлорофилле и его аналогах являются положительные заряды, т. е. электронные вакансии. Было далее показано, что кристаллическая форма хлорофилла и метилхлорофиллида (а и а- -Ъ) более фотоэлектрически чувствительна, чем аморфная, и что спектры фотоэдс воспроизводят спектр поглощения молекул пигмента в агрегированном состоянии. [c.276]

Измерения показали, что компактные пленки и кристаллические порошки метилхлорофиллида и хлорофилла уже на воздухе обнаруживают в области главного максимума спектра поглощения пигмента значительную фотоэдс, порядка 1 мв/мвт. [c.276]

На рис. 1 приведен спектр фотоэдс пленки кристаллического метилхлорофиллида 6 в вакууме (кривая 2) и после проведения активации слоя (кривая 2). Эта активация состояла в нагревании слоя в течение 30 мин. до 50" С в парах воды уп угостыо 16 мм рт. ст. в вакуумных условиях. Такая активация слоя метилхлорофиллида не только повышает его фотоэдс, но и сдвигает красный максимум фотоэдс в длинноволновую область спектра. Кривая 3 указывает па предельное смеш,ение спектрального максимума [c.277]

Аналогичное смещение красного максимума наблюдалось ранее Джекобсом, Рабиновичем и Холтом [21, 22] в спектрах поглощения пленок и суспензий этилхлорофиллида в ацетоновых растворах с водой и было связано с ростом микрокристаллов пигмента. Очевидно, и в наших опытах под влиянием паров воды в слоях метилхлорофиллида образуются кристаллические слои пигмента с микрокристаллами возрастающих размеров. [c.277]

Пленки метилхлорофиллида а+Ь после удаления паров воды вымораживанием и откачкой при 20° С сохраняют чувствительность в вакууме (10 мм рт. ст.) в течение многих месяцев. [c.277]

Как и в случае хлорофилла и метилхлорофиллида, в пленках экстрагированных пигментов листьев в области обоих максимумов 720 и 420 нм обнаруживаются положительные носители фототока. [c.279]

В работе Нельсона [8], измерявшего фотопроводимость хлорофилла а и метилхлорофиллида а, нарастание II спадание во времени имело две постоянные одна меньше секунды, другая порядка нескольких минут. [c.279]

Анализ кривых затухания фототока в метилхлорофиллиде и хлорофилле [26] показывает, что в интервале коротких времен [c.279]

В отличие от отдельных пигментов хлорофилла и метилхлорофиллида совокупность пигментов, выделенных из листьев растений, обладает значительно меньшими временами релаксации. [c.280]

Энергия термической активации диффузионных фототоков при измерениях фотоэдс в хлорофилле и метилхлорофиллиде очень мала (0.02—0.04 эв). При измерениях обычным методом фотопроводимости энергия термической активации примерно в 5— 10 раз выше, что, по-видимому, объясняется необходимостью преодоления электронами потенциальных барьеров на границах между микрокристаллами слоя. [c.280]

Недавно Броди, Ньюэлл и Кастнер [1] сообщили о появлении индуцированного светом узкого сигнала ЭПР в кристаллическом хлорофилле и метилхлорофиллиде на воздухе. Некоторое время назад мы наблюдали то же явление в ходе исследований данной лаборатории по фотопроводимости кристаллического хлорофилла, хлорофиллидов и их аналогов [2, 3]. В вакууме кристаллы хлорофилла a-j-b обнаруживают в темноте симметричный сигнал ЭПР (полуширина АН = 11 гс, g = 2.0035), который лишь незначительно возрастает под освещением. Высушенный кислород (давлением 180 мм рт. ст.) не влияет заметно на световой эффект, несколько увеличивая только темновой сигнал. Однако когда в эвакуированную ампулу с пигментом вводятся пары воды при 20° С (упругость 18 мм рт. ст.), то появляется интенсивный сигнал ЭПР АН = 7 тс, g = 2.0030) (см. рисунок), тождественный наблюдавшемуся ранее Броди и нами. Очевидно, именно влажность воздуха и вызвала появление указанного светоиндуцированного сигнала. [c.430]

Исследование хлорофилла и его аналогов в различных формах агрегации методом ЭПР было начато нами в 1959 г. Вначале было установлено, что кристаллические образцы хлорофилла а+Ь и метилхлорофиллида а+Ь в присутствии воздуха обнаруживают при освещении узкую асимметричную линию ЭПР с g = 2.003+0.001 и АЯ = 10 э. В дальнейшем были выяснены условия возникновения этого фотоиндуцированного сигнала ЭПР и его природа. Кристаллизация пигментов производилась [c.446]

При изучении молекул, возбужденных в высокое состояние с помощью суммирования двух фотонов, мы имели дело с растворами хлорофилла а, метилхлорофиллида a+fe, хлорофиллина, фталоцианина Mg в этаноле (10" моль/л) и фталоцианина без металла в диоксане (10 моль/л), которые облучали рубиновым лазером. Лазер имел световую энергию в 1 дж. в импульсе продолжительностью 1 мсек., с частотой повторения импульсов 2 гц. Растворы помещались в кюветы из увиолевого стекла. Лазерный пучок фильтровался красным фильтром толщиной 5 мм, срезающим длины волн короче 660 нм, и фокусировался линзой на кювету. Наблюдаемый эффект регистрировался под прямым углом к возбуждающему свету через зелено-голубой светофильтр толщиной 5 мм, полностью поглощающий свет, излучаемый лазером (694.3 нм). [c.459]

Для хлорофилла а, метилхлорофиллида а+Ъ и хлорофи.тлина отчетливо наблюдалось зелено-голубое свечение вдоль узкого пути лазерного пз чка. Для фталоцианинов подобного свечения не наблюдалось. [c.459]

Спектр излучения для метилхлорофиллида, зарегистрированный таким образом, представлен на рис. 1, 1. Полосы поглощения пигмента представлены кривой 2, спектральное положение лазерной линии показано срелкой. Спектр излучения представлен полосой, расположенной в области 510—430 нм с максимумом у 480 нм, т. е. значительно короче, чем возбуждающий свет. Полоса 480 нм расположена вблизи и с длинноволновой стороны полосы поглощения Соре 430 нм. [c.459]

Согласно соображениям, приведенным выше, наиболее приемлемым механизмом наблюдаемого свечения является механизм 3, т. е, триплет-триплетная аннигиляция. Согласно этому механизму наблюдаемое под действием лазера свечение исчезает, если растворы хлорофилла или метилхлорофиллида в этаноле заморозить до стеклообразного состояния при 77° К, В этом случае диффузия триплетных молекул затруднена. [c.461]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилхлорофиллид: [c.7] [c.707] [c.707] [c.383] [c.451] [c.467] [c.467] [c.467] [c.467] [c.467] [c.35] [c.506] [c.168] [c.274] [c.275] [c.276] [c.277] [c.278] [c.416] [c.423] [c.443] [c.453] [c.460] [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология