Нитротиофены

Тиофен реагирует с ацетилнитратом без применения растворителей с образованием нитротиофена (т. пл. 44°) реакцию необходимо проводить при сильном охлаждении. Антрацен с [c.424]

При восстановлении а-нитротиофена получается а-аминотио-фен, напоминающий по свойствам анилин. В отличие от анилина, аминотиофен, взаимодействуя с азотистой кислотой, не образует диазосоединений, а подвергается глубокому окислению. [c.584]

К концу перегонки в холодильнике и в приемнике собирается небольшое количество (0,5—2,0 г) 2-иод-5-нитротиофена. Количество последнего возрастает с повышением температуры реакционной смеси. [c.274]

Выше было отмечено, что разница в скоростях электрофильных реакций трех гетероциклов варьирует в зависимости от реагентов. Аналогично варьирует и разница между скоростями реакции по а- и р-положениям. Например, в результате нитрования тиофена образуются 2- и 3-нитротиофены в соотношении 6 1, тогда как реакция монохлорирования дает исключительно 2-хлортиофен. Эти результаты наглядно иллюстрируют одно из положений общего правила, согласно которому наиболее реакционноспособные реагенты оказываются в то же время и наименее избирательными. Иными словами, для таких реагентов не имеют существенного значения сравнительно небольшие колебания реакционной способности различных положений кольца. [c.210]

Реакционная способность 2-нитротиофена понижена настолько, что он гладко нитруется дымящей азотной кислотой. [c.247]

Нитрование 2-нитротиофена дает смесь 2,4- и 2,5-динитропроизводных [c.178]

Нитрогруппы. 2- и 3-Нитротиофены восстанавливаются оловом в соляной кислоте в 2- и 3-аминотиофены, но аминопирролы и [c.188]

При нитровании тиофена азотной кислотой в смеси с уксусным ангидридом получается с хорошим выходом а-нитротиофен. При нитровании нитротиофена серноазотной смесью получается дини-тротиофен (температура плавления 52°)Ч [c.117]

Гетероциклические соединения, обладающие ароматическим характером, при действии азотной кислоты могут быть превращены в соответствующие нитроироизводные. Мейер и Штад-лер [49] получили нитротиофен посредством пропускания воздуха, насыщенного парами тиофена, через дымящую азотнуЮ кислоту, причем на 1 объем тиофена затрачивалось 4 объема азотной кислоты. По окончании опыта реакционную смесь разбавляли водой и собравшееся над водным слоем масло отде ляли и перегоняли с водяным паром. Продуктами реакции оказались моцопитротиофен (т, пл. 44°) и два изомерных ди-нитротиофена, из которых один (получающийся с большим выходом) плавился при 52°, а другой — при 75—76°. [c.31]

Нитрование. Тиофен с азотной кислотой в уксусной кислоте дает 70—85% 2-нитротиофена и 5% 3-нитротиофена дальнейшее нитрование (смесью НМОз — Н25(34) происходит, как показано (224, 225). 2-Циантиофен и тиофен-2-сульфохлорид нитруются преимущественно в положении 4. Пиррол при действии ацетилнитрата [ПЫОз— (СНзС0)20] превращается в 2-нитропиррол с низким выходом 2-ацетил и 2-карбметоксипиррол, которые стабилизируются электроноакцепторными заместителями, дают смеси сравнимых количеств 4- и 5-нитропроизводных с лучшими выходами. Нитрование 1-метил и 1-фенилпирролов также приводит к смесям 2- и 3-нитропроизводных [2]. Фуран под действием ацетилнитрата образует продукт присоединения (226), который в пиридине превра- [c.167]

С высоким выходом протекает нитрование тиофена с образованием 2-нитротиофена [157]. Раствор 42 г тиофена в 170 мл уксусного ангидрида медленно прибавляют к смеси 40 г дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51) в 300 мл ледяной злксусной кислоты при перемешивании и энергичном охлаждении реакционной массы так, чтобы температура была не выше 10°. По окончании реакции оставляют стоять реакционную массу в течение 2 час. при комнатной температуре и затем выливают на лед. Нитротиофен выделяется в виде светложелтых кристаллов. Его отсасывают, промывают ледяной водой, отжимают и сушат в эксикаторе. При перекристаллизации из петролейного эфира получают 2-нитротиофен е т, пл. 44—45° с выходом 85% от теории. [c.64]

Если применять не ацетилнитрат или бензоилнитрат, а другие агенты нитрования, то нитрование тиофенов и алкилтиофенов протекает весьма трудно. Эту реакцию лучше всего можно проводить, медленно добавляя раствор тиофена в уксусном ангидриде к раствору азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте, тщательно поддерживая температуру на уровне 10° С. При этом методе динитротиофены практически не образуются и достигается высокий выход 2-нитротиофена наряду с небольшим количеством [c.286]

Нитрование 2-нитротиофена смесью азотной и серной кислот приводит к образованию смеси 2,4- и 2,5-дипитротиофенов. Нитрование 3-нитротио-фена дает только 2,4-динитротиофен. [c.286]

При взаимодействии с хлором, бромом или с ацетатол- ртути все водороды тиофена могут быть замещены на галоген или на ртуть. Хотя тиофен можно нитровать в подходящих условиях, однако обычно он реагирует с крепкой азотной кислотой очень бурно, претерпевая разложение. Нитротиофены при восстановлении превращаются в соответствующие аминопроизводные, однако 2- и З-аминотиофе ны устойчивы лишь в отсутствие воздуха. [c.170]

Желтая окраска нитротиофена обусловлена наличием следов динитротиофена и других примесей. Для того, чтобы обнаружить присутствие динитротиофена, растворяют несколько кристаллов в спирте и добавляют одну каплю слабого спиртового раствора едкого калн. Немедленно появляется розовое или темнокрасное окрашивание. Избыток едкого кали разрушает окраску [c.382]

Металлирование облегчается при добавлеьии координирующих аминов типа ТМЭДА или при использования мощных ненуклеофильных оснований, например диизопропиламида лития, с помощью которого даже бром- и нитротиофены можно достаточно Избирательно металлировать при —70 °С. [c.253]

При работе по этому способу с циклическим сульфидом, Тиофеном, получилась не сульфоокись, а лишь обугленные продукты разложения. Судя по запаху, возможно, что при этом были получены слелы нитротиофена Более подробно об окислении сульфидов сы. т. II. [c.533]

При S-алкилировании тионитроацетамидов 2-бромкетонами получают 2-ами-но-З-нитротиофены. На схеме, приведенной ниже, показано, что образование 3,4-связи происходит в результате внутримолекулярных взаимодействий карбонильной группы кетона с енамином / -атомом углерода тиенола [155]. [c.371]

Пюфены, содержащие в качестве заместителей сопряженные электроноакцепторные группы (особенно нитро), вступают в реакции с нуклеофилами гораздо легче, чем соответствующие бензолы. Если предположить, что переходное состояние, образующееся при присоединении нуклеофила к циклической системе, напоминает комплекс Мейзенгеймера, то высокая реакционная способность тиофена по сравнению с бензолом связана с более высокой стабильностью анионных комплексов тиофеиового ряда. Например, при взаимодействии с пиперидином скорость реакции для 2-бромо-5-нитротиофена (57) при 25 ° С в 150 раз больше, чем для 4-нитробромобензола. Повышенная стабильность комплекса Мейзенгеймера 58 может быть приписана, в частности, хорошо известной способности атома серы стабилизировать соседний карбанионный центр. (Не обязательно приписывать эту стабилизацию участию (1-орбитали серы [82].) [c.261]

Реакции нуклеофильного замещения не всегда проходят обычным образом существуют случаи дткне-замещения (введение нуклеофила к атому, находящемуся по соседству с атомом, несущим уходящую группу) и /пеле-замещения (введение нуклеофила к более удаленному атому). Под действием нуклеофилов может также происходить раскрытие цикла. В качестве примеров таких процессов можно привести дгкне-замешение в 3,4>динитротиофене (59) тиофе-нолят-иоиом [831 и раскрытие цикла 2-нитротиофена (60) под действием вторичных аминов [841. [c.262]

Трофеи - ароматический гетероцикл, более реакционноспособный в отношении злектрофилов, чем бензол, и меиее, чем пиррол и фуран. Нитротиофены и подобные им соединения восприимчивы к атакам нуклеофилов. Наиболее характерны для тиофена реакхщи замещшия, а реакции присоединения и циклоприсоединения наблю- [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология