Тиофен нитрование

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование),, их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие большей ароматичностью и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола [c.56]

Тиофен. При нитровании тиофена нитрующей смесью (в условиях нитрования бензола) нитрогруппа вступает ера-зу в а- и а -место, в результате чего получается а, а -динитро-тиофен. а-Нитротиофен получается с высоким выходом (около 80%) при нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или нитратом меди в уксусной кислоте [c.59]

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, анилиды, хи-нолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозаме-щенные. [c.91]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

У тиофенов преобладают реакции замещения. При бромировании тиофена Ы-бромсукцинимидом образуется 2-бромтиофен, нитрование ведет к 2-нитротиофену, сульфирование концентрированной серной кислотой — к тиофен-2-сульфокислоте. Возможно также формилирование и ацилирование тиофена [c.559]

Поведение простейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений, обладающих ароматическими свойствами—фурана, пиррола, тиофена и соответственно пиридина и хинолина, в реакции галоидирования, подобно их поведению в других реакциях электрофильного замещения (в реакциях нитрования и сульфирования — см. стр. 56 и 111) фуран, пиррол и тиофен галоидируются легче бензола, тогда как пиридин и хинолин галоидируются труднее бензола. [c.185]

Обычно наблюдается преимущественное, а часто исключительное, -замещение, которое может даже вызывать вытеснение или перегруппировку имеющегося заместителя (например, Вг, СООН или алкила). -Селективность уменьшается с увеличением активности реагента (нитрование тиофена дает наряду с 2-нитро-тиофеном до 15 % 3-изомера) или при использовании более жест-ких условий (увеличение температуры при ацетилировании тиофе [c.236]

Легкость нитрования тиофенов позволяет использовать их для синтеза аминокислот. Исходными являются тиофенкарбоновые кислоты, из которых получают 5 67 [c.67]

Простейшие пятичленные гетероциклические соединения, обладаюш,ие ароматическими свойствами—фуран, пиррол и тиофен,—сульфируются легче бензола, тогда как шестичленные гетероциклы—пиридин и хинолин—сульфируются труднее бензола, т. е. относятся к этой реакции электрофильного замещения так же, как и к рассмотренной выше (стр. 56—62) реакции нитрования. [c.111]

Поставьте в ряд по легкости нитрования следующие соединения пиридин, лг-динитробензол, тиофен, п-ксилол, бензол. [c.181]

Тиофен подвергли нитрованию, затем гфодукт восстановили сероводородом, а полученное вещество сначала обработали на холоду растворами нитрита натрия и соляной кислоты, а затем раствор прокипятили. Какое органическое соединение получилось [c.129]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Нитротиофен получается в чистом виде (хотя и с низким выходом) при действии ацетата ртути на смесь 4- и 5-нитротиофен-2-карбоновых кислот, полученную нитрованием тиофен-2-карбоновой кислоты. В ходе этой реакции карбоксильная группа замещается на ацетоксимеркур-группу. После разложения продукта меркурирования горячей разбавленной соляной кислотой можно без труда выделить 3-нитротиофен [85]. [c.178]

Б. обладает ароматическими свойствами менее реакционноспособен, чем тиофен. Нитрование, бромиро-вание, ацилирование, меркурирование, хлормети-лировапие приводят в основном к трехзамещенным [c.208]

Б. обладает ароматическими свойствами менее реакционноспособен, чем тиофен. Нитрование, бромиро-вание, ацилирование, меркурирование, хлормети-лирование приводят в основном к трехзамещенным Б. Наибольшее значение имеют 3-оксибензотиофен и его производные в положении 2 и 3, являющиеся промежуточными продуктами в синтезе тиоиндигоидных красителей. [c.208]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Подобно бензолу, эти ароматические пяитчленные соединек. ьч вступают в реакции галогенирования, нитрования, сульфирования, ацилировагтия и т.д. (причем, например, тиофен даже активнее, чем бензол). Часто фуран и пиррол оказьгваются неустойчивыми в условиях [c.250]

Нитрование тиофена удается с трудом. Обычно пропускают его пары в дымящую азотную кислоту. Нитрогруппа вступает в а-положение. При сульфировании тиофен превращается в а-тиофенсуль-фокислоту. [c.418]

Нитрование. Тиофен с азотной кислотой в уксусной кислоте дает 70—85% 2-нитротиофена и 5% 3-нитротиофена дальнейшее нитрование (смесью НМОз — Н25(34) происходит, как показано (224, 225). 2-Циантиофен и тиофен-2-сульфохлорид нитруются преимущественно в положении 4. Пиррол при действии ацетилнитрата [ПЫОз— (СНзС0)20] превращается в 2-нитропиррол с низким выходом 2-ацетил и 2-карбметоксипиррол, которые стабилизируются электроноакцепторными заместителями, дают смеси сравнимых количеств 4- и 5-нитропроизводных с лучшими выходами. Нитрование 1-метил и 1-фенилпирролов также приводит к смесям 2- и 3-нитропроизводных [2]. Фуран под действием ацетилнитрата образует продукт присоединения (226), который в пиридине превра- [c.167]

Тиофен устойчив к нагреванию. По многим свойствам он очень напоминает бензол, но отличается от последнего сравнительно легкой окисляемостью при реакции с хлорноватистой кислотой, азотной кислотой и др. В этом отношении тиофен похож на фу-рановые соединения. Ароматический характер тиофена проявляется в различных реакциях замещения. Соблюдая некоторые предосторожности (разбавление инертными растворителями, охлаждение), действием хлора и брома можно получить а-галоид-производные тиофена. При нитровании и сульфировании в мягких условиях образуются соответственно а-нитротиофен и а-суль-фотиофен. [c.584]

Если применять не ацетилнитрат или бензоилнитрат, а другие агенты нитрования, то нитрование тиофенов и алкилтиофенов протекает весьма трудно. Эту реакцию лучше всего можно проводить, медленно добавляя раствор тиофена в уксусном ангидриде к раствору азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте, тщательно поддерживая температуру на уровне 10° С. При этом методе динитротиофены практически не образуются и достигается высокий выход 2-нитротиофена наряду с небольшим количеством [c.286]

Нитрование 1-диоксида ведет к образованию 6-нитротианафтен-1-дио-ксида. Тианафтен-1-диоксид вступает во внутреннюю реакцию Дильса-Альдера (в этом отношении он аналогичен тиофен-1-диоксиду). Образующийся" димер теряет молекулу двуокиси серы и превращается в 1-диоксиддигидронафто [2,1-Ы тианафтена. [c.293]

Нитрование, Со всеми известными нитрующими агентами, в том числе с довольно мягко действующей смесью АсОН—НЫОз, тиофен реагирует очень бурно, иногда даже со взрывом, происходящим после некоторого индукционного периода. Эти особенности нитрования, вероятно, вызваны самокатализируемым нитрозированием. При действии еще более мягких нитрующих агентов образуется смесь 2- и 3-нитротиофенов в соотношении 6 1. Самый высокий выход мононитротиофена (91%) был получен при использовании борфторида нитрония в эфире. [c.247]

Предпринятое в последнее время изучение кинетики замещения по а- и р-положениям фурана и бензофурана, а также тиофена и бензотиофена показало, что влияние бензольного колыца проявляется в общем понижении реакционной способности гетероцикла. Особенно интересно то, что в бензофуране и бензотиофене реакционная способность Сг-атома снижена более или менее одинаково по сравнению с Сг-атомами фурана и тиофена, но в то же время реакционная способность Сз-атома как в бензофуране, так и в бензотиофене повышена по сравнению с р-углеродньгм атомом фурана и тиофена. Следовательно, способность бензотиофена реагировать преимущественно по третьему, а бензофурана по второму положениям отражает тот факт, что тиофен замещается по Сз-атому легче, чем фуран. Эти соотношения могут быть экстраполированы на пиррол и индол пиррол способен в небольшой степени замещаться по р-углеродному атому (например, нитрование идет по этому положению на 20%), тогда как индол замещается почти исключительно по положению 3. [c.324]

В реаедиях электрофильного замещения 1,3-азолов по углеродным атомам далеко не все еще ясно. Несомненно, однако, что по реакционноспособности 1,3-азолы занимают промежуточное положение между пиридином и шестичленными гетероциклами — пирролом, фураном и тиофеном. Не описано, например, ни одного случая С-ацилирования 1,3-азолов (даже в присутствии кислот Льюиса), тогда как нитрование имидазола и 4-метилтиазола идет без затруднений. [c.333]

Если исходный бензол содержит тиофен, то при нитровании образуется динитротиофен, присутствие которого можно обнаружить по красному окрашиванию, получаемому после обработки поташем спиртового раствора нитробензола. [c.212]

Карбоновые кислоты и сложные эфиры были использованы нами в качестве синтонов для реакции нитрования и ацилирования. Так, при обработке 2-(4-К-6-метил-2-хинолил)тиофенов нитрующей смесью при температуре 0°С в течение 3 часов образовывались 5-нитропроизводные, а при нитровании в течение 2 часов [c.95]

Тиофены с электронодонорными заместителями в положении 2 подвергаются электрофильной атаке в основном или исключительно по положению 5. При наличии электроноакцепторных заместителей в положении 2 злектрофильное замещение все же проходит достаточно легко, но менее селективно образуются как 4-, так и 5-замещенные соединения. Например, при нитровании тиофен-2-карбоксальдегида получают 4- и 5-нитропроизводные в соотношении 3 1. Как и для соответствующих фуранов, электрофильная атака 2-ацнлтиофенов в присутствии кислот Льюиса в качестве [c.259]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу. Изучала хлорметилированис, нитрование, сульфирование ароматических соединений, химию тиазола, пиридазонов, тиофенов, кислот цик-лобутанового ряда. Разработала новые антиоксиданты, аналитиче ские реагенты, лекарственные препараты (в частности, фурацилин) и пептидные субстраты. Исследует реакционную способность 1,3-дике-тонов и свойства гетероциклов, [c.608]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.633 ]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.210 , c.247 , c.334 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.159 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.389 , c.392 ]

Новые направления химии тиофена (1976) -- [ c.30 , c.32 , c.33 , c.35 , c.41 , c.42 , c.63 , c.71 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.300 , c.303 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология