Эффект винилогии

Отсутствие затухания сопряжения группы X при передаче через двойную связь —С=С— может служить обоснованием известного в органической химии эффекта винилогии. [c.408]

СНз, передается через сопряженные с ней двойные связи (эффект винилогии). Так, [c.56]

Обобществлением л-электронов при образовании систем сопряженных связей, их высокой поляризуемостью и подвижностью обусловлен, в частности, и эффект винилогии, поскольку введение заместителя в одну часть сопряженной системы вызывает направленное смещение всего электронного облака и соответствующее перераспределение электронной плотности в других ее частях. [c.28]

Таутомерный эффект ярко проявляется в реакциях непредельных соединений (см. раздел Винилогия , стр. 333) и в ароматическом ряду. [c.189]

ВИНИЛОГИЯ И Г-ЭФФЕКТ ДВОЙНОЙ С=С-СВЯЗИ [c.333]

Это свойство соответствует принципу винилогии. Для передачи этих эффектов требуется копланарность сопряженной системы, и они уменьшаются по мере увеличения расстояния. [c.73]

В случае а- или р-алкилзамещенных винилогов карбонильных соединений реакции присоединения в значительной степени затруднены, так как алкильные группы экранируют реакционный центр, а также уменьшают частичный положительный заряд на соответствующем атоме углерода благодаря своему индуктивному эффекту ( + /). В табл. 63 приведены некоторые [c.355]

С другой стороны, в динамическом состоянии главную роль играет -эффект, который может передаваться через двойную связь (это важно учитывать, например, при рассмотрении реакционной способности). Поэтому реакционная способность определенной группы и ее винилога сравнимы. [c.84]

Такие примеры, как винилогия, являются частным случаем проявления эффекта сопряжения (динамического). [c.56]

С точки зрения электронной теории принцип винилогии является одним из проявлений мезомерного эффекта. Карбонил ацетальдегида активирует а-метильную групп , оттягивая от нее электроны и ослабляя тем самым связь водородных атомов с углеродом [c.93]

Влияние первого заместителя уничтожается при включении между ним и бензольным ядром валентнонасыщенных углеродных атомов. Если же между заместителем и ядром включаются способные к мезомерии группировки с двойной связью (винилогия), то влияние заместителя передается в ядро. Так, при введении одной или нескольких групп Hj между группой NOj и ароматическим ядром проявляется положительный мезомерный эффект группы Hj (гиперконъюгация) [c.496]

ВИНИЛОГИЯ И Т -ЭФФЕКТ ДВОЙНОЙ С=С-СВЯЗИ [c.312]

Эти данные объясняются электронным строением молекулы углеводорода [273, 275]. В пропилене вследствие положительного индукционного эффекта метильной группы наблюдается о-я-со-пряжение, и связи С—Н в метильной группе несколько поляризованы. В пиперилене степень поляризации связей С—Н вследствие винилогии такая же, как и в пропилене [c.150]

Эффект винилогии можно проиллюстрировать на примере протекания реакций конденсации ацетальдегпда и сорбинового альдегида СНзСН = СН—СН = СН—СНО. Несмотря на то, что метильная группа сорбинового альдегида отделена от карбонильной группы участком СН = СН—СН = СН, она испытывает влияние карбонильной группы в той же степени, что и непосредственно связанная с карбонилом метильная группа уксусного альдегида. По этой же причине и эфиры сорбиновой кислоты способны к конденсации за счет подвижного водородного атома метильной группы в такой же степени, как и эфиры уксусной кислоты, несмотря на то, что в первом случае метильная группа отделена от карбоксильной цепочкой сопряженных связей. Хорошо известны и такие химические особенности вещества с сопряженными связями, как присоединение, протекающее по концам сопряженной системы (в частности. [c.28]

Однако значение v( O) может резко снизиться, если возможна делокализация, стабилизованная резонансом, как в тропоне (XVII) и Y"Пиpoнax (например, XVIII, +М-эффект в системе винилога [c.149]

Принципы винилогии и аналогии, изложенные выше, можно также применить к таким ароматически.м соединениям, которые содержат карбонильную группу или группу, аналогичную ей ( акгнвироваь ныо ароматические системы ). Так как электронные эффекты благодаря сопряжению передаются через цикл, [c.356]

Благодаря -/-эффекту 4-карбонильной группы оксипироны обычно являются довольно сильными кислотами. Большая кислотность 2-карбоновой кислоты по сравнению с 3-карбоновой вероятнее всего связана с тем, что 2-кислоты являются винилогами щавелевой кислоты [271]. Кроме того, кислотные свойства заместителя Б положении 3 должны несколько понижаться за счет образования водородной связи с 4-карбонильной группой. Это особенно проявляется при удвоении такого рода взаимодействия в рубиге-ноле (3, 5-диокси-4-пирон, см. габл. XVIII, стр. 123). [c.63]

Принцип винилогии. Описанный выше активирующий эффект грунн NOg, СО, GOOR и т. д. по отношению к соседним группам СН, СНз и СНз передается почти в неизмененном виде через группы СН=СН, расположенные между активирующе и активируемой группами. Так, например, кротоновый альдегид конденсх руется с другими альдегидами по альдольно-кротоновой схеме [c.98]

Такой эффект находится в соответствии с принципом винилогии, согласно которому функциональная группа может оказывать влияние на иную группу, с которой она или связана непосредственно, или отделена цепочкой из одной или нескольких винильных групп. Метильная группа в кротоновом альдегиде почти так же активна, как и в уксусном, винилогом которого является кротоновый альдегид (стр. 275). В реакциях такого типа допускают обычно промежуточное образование сопряженного енолята, возникающего при отрыве активного водорода в виде протона. [c.449]