Винилогии принцип

Сформулируйте принцип винилогии. [c.41]

С точки зрения электронной теории принцип винилогии является одним из проявлений мезомерного эффекта. Карбонил ацетальдегида активирует а-метильную групп , оттягивая от нее электроны и ослабляя тем самым связь водородных атомов с углеродом [c.93]

Пиридон можно рассматривать как вини.яог а-пиридона, и в согласии с принципом винилогии [81] следует ожидать, что замена кислорода на иминогруппу также будет иметь место. Сведений об обратной реакции—гидролизе а- и -[-пиридонов в а- и -пироны—не имеется. Это указывает на высокую устойчивость пиридинового цикла. [c.366]

Все вышеприведенное рассуждение, относящееся к хинальдину, можно применить к Лепидину в соответствии с принципом винилогии (Фьюзон). [c.65]

Это свойство соответствует принципу винилогии. Для передачи этих эффектов требуется копланарность сопряженной системы, и они уменьшаются по мере увеличения расстояния. [c.73]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Превращение двух молей фенолята натрия в фенол с образованием одного моля салициловой кислоты свидетельствует о том, что фенольная гидроксильная группа в последнем соединении является более кислой, чем в феноле, что мо <кно было предполагать с учетом принципа винилогии (стр. 449). [c.461]

Интерпретация прототропии этого типа основана на принципе винилогии (стр. 27). [c.144]

О принципе винилогии см. разд. В.5.1. и Г,7.4. [c.460]

Очень интересным и важным свойством цепей конъюгации является способность их передавать активирующие или дезактивирующие влияния радикалов и атомных групп. Это явление известно под названием принципа винилогии. В качестве примеров можно привести следующие. [c.93]

Принцип винилогии может быть сформулирован следующим образом если в соединение, имеющее строение А—Е1 = Е2 (где А. Е1 и Ег—любые группы) или А—Е1 = Ё2, между А и Е вводится структурная единица — (С = С)—, то функция группы Ег качественно не меняется, тогда как функция Е1 может перейти к углеродному атому, связанному с А. [c.28]

СН=СН—СНО. См. ответ к задаче 748 о принципе винилогии см. [21, [c.197]

Многие свойства пиридина и его производных могут быть объяснены, если учесть наличие в его молекуле двойной углерод-азотной связи. Согласно предположению Франклина [80], развитому Бергстромом [2], эти свойства соответствуют свойствам эфиров альдегидаминов или эфиров кетаминов. Например, повышенную реакционноспособность 2-хлорпиридина (V) можно сравнить с реакционноспособностью хлорангидрида карбоновой кислоты VI— его ближайшего аналога среди кислородсодержащих соединений. Реакционноспособность 4-хлорпиридина можно объяснить с этой же точки зрения на основе принципа винилогии [81], согласно которому действие двойной азот-углеродной связи передается в 7-положение через винильную группу, как указано на формуле VII [c.336]

Метильная группа в положении 9 активна (принцип винилогии) и с помощью азотистой кислоты может быть превращена в оксиминогруппу [305]- [c.364]

Согласно представлениям Фюуону, перенос реакционной способности какой-либо функциональной группы в другую удаленную точку молекулы может осуществляться за счет промежуточного образования винильных групп (принцип винилогии). Покажем это на примере соединений, относящихся к а, Р-ненасыщенным кетонам д), для которых обнаружено, что находящаяся в р-поло-женни карбонильная группа обладает повышенной реакционной способностью, что проявляется в существовании реакций присоединения цианистых или магпийорганических соединений в положение 1,4. [c.62]

Принципы винилогии и аналогии, изложенные выше, можно также применить к таким ароматически.м соединениям, которые содержат карбонильную группу или группу, аналогичную ей ( акгнвироваь ныо ароматические системы ). Так как электронные эффекты благодаря сопряжению передаются через цикл, [c.356]

Результаты, изложенные в этой главе, показывают, что хотя химик-органик не может в настоящее время предсказать, каким будет масс-спектр любого сложного кетона, он может объяснить происхождение большинства интенсивных пиков масс-спектра, исходя из структуры данного соединения. Идея, согласно которой наиболее выгодными фрагментами являются -Жщь низких эне]>гцйу-етаёи1)шзова1ШБ1е в результате резонанса, получила дальнейшее подтверждение, и правильное применение этих принципов позволит получать при анализе масс-спектра максимальное количество информации [14]. Например, спектры Д - и Д -3-кетостероидов содержат пик иона (М—15)+, обусловленный потерей метильной группы, интенсивность которого сравнима с интенсивностью аналогичного пика в спектрах соответствующих насыщенных 3-кетостероидов. Против ожидания потеря метильной группы от С-19 с образованием ионов н и о не является энергетически выгодным процессом, так как фрагменты и и о являются винилогами иона, у которого положительный заряд локализован рядом с карбонильной группой (ср. разд. [c.196]

Уясните себе, что речь идет о гидролизе фенилога амида азотистой кислоты. (О принципе винилогии и фенилогии см. стр. 493.) [c.325]

Принцип винилогии. Описанный выше активирующий эффект грунн NOg, СО, GOOR и т. д. по отношению к соседним группам СН, СНз и СНз передается почти в неизмененном виде через группы СН=СН, расположенные между активирующе и активируемой группами. Так, например, кротоновый альдегид конденсх руется с другими альдегидами по альдольно-кротоновой схеме [c.98]

Такой эффект находится в соответствии с принципом винилогии, согласно которому функциональная группа может оказывать влияние на иную группу, с которой она или связана непосредственно, или отделена цепочкой из одной или нескольких винильных групп. Метильная группа в кротоновом альдегиде почти так же активна, как и в уксусном, винилогом которого является кротоновый альдегид (стр. 275). В реакциях такого типа допускают обычно промежуточное образование сопряженного енолята, возникающего при отрыве активного водорода в виде протона. [c.449]

Эти реакции еще раз иллюстрируют принцип винилогии этиловые эфиры кротоновой и сорбиновой кислот представляют собой винилоги этилацетата. [c.449]

Однако молекулу этинилвинилового эфира допустимо рассматривать как молекулу замещенного простого винилового эфира, к которому спирт присоединяется по двойной связи с образованием ацеталя бутин-З-аля, изомеризующегося в условиях реакции в ацеталь тетролового альдегида [117, 118]. Наоборот, исходя из принципа винилогии молекула этинилвинилового эфира рассматривается как винилог ацетиленового эфира, соответственно чему присоединение спирта к нему должно происходить с нуклеофильной атакой третьего углеродного атома [653а]. Однако экспериментально это не подтверждено. [c.299]

Рассмотрите также распределение зарядов в енамине (В.62) с учетом принципа винилогии, а также химический сдвиг вини-логичного протона кротоновой кислоты (см. рис. 152). [c.214]

Вторая рабочая гипотеза является принципом винилогии. На самом деле это — то же самое правило, что и упомянутое выше, правда, выраженное другими словами [1125]. Согласно этому принципу винилоги сложных эфиров, кислот и амидов при действии LiAlH4 могут быть восстановлены до соответствующих углеводо- [c.399]

Эта книга адресована прежде всего студенту-органику. В ней сделана попытка возможно доступнее изложить современную теорию органических реакций. При этом автор не стремился подробно рассмотреть все множество органических реакций этот материал — неотъемлемая часть современных курсов органической химии, знание которых является предпосылкой для работы с данной книгой. Автор считает целесообразным главное внимание уделить влияниям и взаимодействиям, которые обусловливают существование определенных механизмов, всесторонне обсудить роль субстрата, реагента, растворителя. Именно понимание упомянутых влияний и взаимодействий позволяет правильно выбрать условия реакции и разумно планировать эксперимент. Для учащегося важно также, чтобы теория позволяла обобщить материал, представить его в единой удобообозримой форме. По этой причине в данной книге совместно представлены реакции карбонильных соединений (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) и таких веществ, как азометины, нитрилы, нитро- и нитро-зосоединения. С опорой на принцип винилогии в это рассмотрение включено также присоединение по Михаэлю и нуклеофильное замещение в активированных ароматических соединениях. С общей точки зрения обсуждены также электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре. [c.6]

Рассмотренный выще принцип винилогии и аналогии можно распространить и на ароматическиехоединения, которые содержат карбонильную группу или ее аналог ( активированные арены ). [c.415]

Узкий американизм руководства особенно выявляется в главе, посвященной реакциям функциональных групп. Излагая теоретически важные обобщения, имеющие значение в аналитической химии, например принцип винилогии, авторы почти не упоминают о таком важном принципе, который известен под именем правила В. В. Марковникова. В книге не упомянуты очень важный и распространенный метод определения гидроксильных групп по Чу-гаеву-Церевитинову, определение непредельных групп по методу [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология