Молекулы, вращение сфероидальные

В отсутствии анизотропии, вызванной специфическими взаимодействиями ПАВ-ПАВ , модель сферических капель вполне приемлема, поскольку она приводит к минимизации поверхностной энергии. Отклонения от сферичности возникают из-за конечных размеров и анизотропии молекул ПАВ, а также из-за специфических химических взаимодействий ПАВ друг с другом. Можно заметить, что во многих ранних работах (простые сферические модели) экспериментальные данные интерпретируются при допущении сферической структуры. Так, в работе [44] было показано, что цепи ПАВ склонны к ассоциации в сфероидальные ассамблеи, которые могут претерпевать размерные флуктуации, также отличные от идеально сферической структуры. Для таких сборок существует момент инерции, связанный с ними. Экспериментальные методы определения подобных структур не могут отличать сферические структуры от сфер из-за вращения мицелл за время измерения, а также из-за динамических флуктуаций формы, возникающих в результате динамического равновесия каждого ПАВ в таких ассоциатах с окружающей его непрерывной фазой. [c.165]

Такие большие молекулы, как камфора и некоторые ее производные [77], имеют форму, близкую к сфероидальной, благодаря чему возможна их переориентация в твердой фазе в результате вращения молекул, причем часто их диэлектрические проницаемости высоки в связи с большими дипольными моментами молекул [82, 115—117, 121 [. [c.643]

G -t-G .G может принимать значения G = (/г/2л)/J(J-Ы). где 7 = О, 1, 2,... — пращат. квантовое число, h — постоянная Планка. Условие квантования проекции G на к.-л. ось — Gz = (/г/2я)К, где квантовое число К изменяется от —J до -i-J, т. е. имеет (2/ -(- 1) значений. Для сфероидальных, двухатомных и линейных молекул, когда все гл. моменты инерции равны (в случае сферы) или один из них равен нулю, а два других одинаковы (/а), В. м. приближенно описывается ф лами для жесткого ротатора (вращение материальной точки) Я.р = G /2/e = = (к 18лЧв)Л1 -1-1) и F(7) = E. lh = BJU -f- i (в см ), где F — враш.ат. [c.108]

Ядра со спином имеют сферически симметричное распределение заряда и поэтому не взаимодействуют с электрическим полем молекулы. Ядра же со спином 1 и более имеют электрические квадрупольные моменты, и можно считать, что распределение заряда у этих ядер имеет форму сфероида, вокруг главной оси которого происходит вращение ядра. Квадрупольный момент может быть положительным (вытянутый сфероид) или отрицательньш (сплюснутый сфероид). Энергии сфероидальных зарядов зависят от их ориентации относительно градиентов окружающего электрического поля. В молекулах определенного типа, в которых преобладает сферическое или тетраэдрическое распределение заряда (например, в ионе аммония ЫН4), электрические градиенты либо отсутствуют, либо незначительны, вследствие чего не происходит возмущения квадрупольного момента за счет колебательных движений молекулы. Однако у большинства молекул градиенты электрического поля значительны и могут взаимодействовать с ядерными квадруполями. В результате колебательные движения остова таких молекул могут вызывать быстрые изменения спиновых состояний. Это еще один механизм обмена энергией между спиновой системой и решеткой, т. е. один из важных вкладов в спин-решеточную релаксацию он может приводить к заметному уширению резонансных сигналов. По этой причине линии в спектрах таких ядер, как или N (квадрупольный момент Q положителен) или О, и (Q отрицателен), могут быть настолько широкими, что их трудно или даже невозможно обнаружить. Ядерная квадрупольная релаксация может также оказывать влияние на ядра со спином /г, если они находятся в достаточной близости от ядра со ОПИНОМ 1. Мы рассмотрим эти вопросы в гл. 13. [c.35]

Сфероидальные молекулы, а) Тетразамещенные метаны. Эти соединения ведут себя в отношении вращения по-разному в зависимости от относительных размеров заместителей. Молекулы с малыми атомами или группами, замещающими атомы водорода, можно рассматривать как тетраэдры с небольшими сферами в вершинах или как тетраэдры с закругленными [c.640]

Дипольная ориентация в жидкостях, происходящая в результате вращения молекул, исследовалась как релаксационный процесс, для которого в случае сферических молекул в непрерывной вязкой среде время релаксации пропорционально кубу радиуса молекулы и коэффициенту внутреннего трения или внутренней вязкости жидкости [уравнение (22) ]. Так как радиусы сфероидальных молекул тетразамещенных метанов могут быть оценены согласно принятой модели достаточно хорошо, то по значениям времен релаксации молекул, определенным для жидкостей, можно рассчитать внутреннюю вязкость этих веществ в жидком состоянии [97]. Полученные таким образом величины внутренней, или микроскопической, вязкости составляли лишь от [c.650]

Вращательные состояния. По мере того как еще большее число нуклонов или дырок добавляется к замкнутым оболочкам, вызванное остаточными взаимодействиями смешивание конфигураций приводит к постоянным сфероидальным деформациям ядра, и возбужденные состояния теперь уже лучше рассматривать как вращательные. Такая же метаморфоза имеет место и в молекулярной спектроскопии поскольку молекула СО2 линейна, она имеет четыре колебательные степени свободы и две вращательные, у нелинейной молекулы Н2О — три колебательные степени свободы и три вращательные. Выпрямление молекулы, таким образом, переводит вращение в колебание. Пример вращательной полосы, базирующейся на основном внутреннем состоянии был приведен на рис. 54 эти энергетические уровни согласуются с уравнением (6). Другим показательным примером могут служить возбужденные состояния АР . Рис. 58, заимствованный из работы Бора и Моттельсона [14], показывает, что наблюдаемый спектр АР можно интерпретировать как систему вращательных состояний, опирающуюся на первые четыре внутренних состояния. Нужно напомнить, что формула (5) недействительна нри К = /2 в этом случае необходимо пользоваться гораздо более сложным выражением, которое приводит даже к пересечению вращательных состояний. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология