Тензор градиента электрического поля

Мы определяем градиент электрического поля У , как ед , где е — заряд электрона (4,8-10 эл.-ст.ед.). Поскольку след тензора градиента электрического поля равен нулю, для получения градиента поля необходимо определить еще только один параметр, что осуществлено в уравнении [c.262]

Если главные оси системы координат молекулы совпадают с главными осями тензора градиента электрического поля, то потенциальная энергия EQ взаимодействия квадрупольного момента с электрическим полем на ядре выражается как [c.262]

Если главные оси системы координат молекулы совпадают с главными осями тензора градиента электрического поля, то потенциальная энергия EQ определяется выражением [c.328]

Электронное окружение квадрупольного ядра в молекуле, не обладающее сферической симметрией, создает неоднородное электрическое поле, которое характеризуется градиентом напряженности электрического поля на ядре (рис. IУ.2). Имеет место взаимодействие ядра, обладающего электрическим квадрупольный моментом eQ с градиентом поля ед. Энергия этого взаимодействия зависит от ориентации эллипсоидального квадрупольного ядра относительно системы главных осей тензора градиента электрического поля, а ее мерой является константа квадрупольного взаимодействия Аналогично тому как квантуется энергия вращающегося электрона в поле положительного ядра, квантуется и энергия квадрупольного взаимодействия. Иными словами, возможны различные квантованные ориентации ядерного квадрупольного момента и соответствующие квадруполь-ные уровни энергии. Эти уровни присущи данной молекулярной системе, т. е. являются ее свойством, в отличие от зеемановских уровней ядер и электронов в спектроскопии ЯМР и ЭПР, которые появляются при воздействии внешнего магнитного поля. Разности энергий, как и сами энергии квадрупольного взаимодействия, зависящие от электрического квадрупольного момента ядра eQ и градиента неоднородного электрического поля е , невелики, и переходы соответствуют радиочастотному диапазону 1(И, 10 Гц, Прямые [c.90]

Симметрия квантово-механического оператора совпадает с рассмотренной симметрией тензора а в зависимости от симметрии тензора градиента электрического поля Ун получаются выражения энергии квадрупольного взаимодействия как функции д или д я ц. [c.94]

Исследование углового распределения мессбауэровского у-излу-чения, рассеянного в монокристалле Те, позволило обнаружить чисто ядерные дифракционные максимумы (рис. XII.8), обусловленные резонансным рассеянием 7 Квантов на кристаллографически эквивалентных атомах теллура с различным направлением главных осей тензора градиента электрического поля па ядрах. [c.241]

Если градиент электрического поля не имеет аксиальной симметрии, то для описания его величины в твердом теле сле дует ввести другой параметр, а именно параметр асимметрии т], являющийся мерой отклонения от аксиальной симметрии [5, 94]. Кроме того, нужно определить направление главной оси тензора градиента электрического поля. Значения этих параметров можно найти из рентгенограмм вращения монокристалла [94]. Рентгенограммы порошков кристаллов с аксиальной симметрией дают величины qQ, но, конечно, не дают представлений.- [c.38]

Тензор градиента электрического поля V полностью определяется тремя компонентами д У/дх , д У/дх и д У/дх (или Ууу, Ухг)- Поскольку электроны, формирующие на ядре градиент электрического поля, имеют нулевую плотность заряда в области ядра О, то эти составляющие должны удовлетворять уравнению Лапласа [c.101]

Определение направления д и у главных осей тензора градиента электрического поля дает более полные сведения об ориентации бензольного кольца. Отклонение градиента поля от аксиальной симметрии свидетельствует о некоторой степени двоесвязности связи С—С1. Ось р -орбитали атомов хлора, участвующей в образовании л-связи, является одной из главных осей тензора градиента поля. Однако точность определения направления нормали к плоскости бензольного кольца невелика — порядка 5°. [c.40]

В дальнейшем нас в основном будет интересовать случай, когда валентный электрон участвует в химической связи. Тогда ось z главной системы осей тензора градиента электрического поля лежит вдоль направления химической связи. Компонента градиента электрического поля, созданная р-электроном вдоль этой оси, соответствует m = О, т. е. для I = 1 [c.68]

Поэтому естественно ожидать, что необходимым условием существования подобных корреляций является жесткое закрепление в молекуле (при варьировании заместителей) системы главных осей тензора градиента электрического поля. Дополнительные меж- и внутримолекулярные взаимодействия, влияя на параметр асимметрии, не должны изменять направление максимального градиента электрического поля. Только в этом случае можно ожидать, что довольно тонкие изменения квадрупольных констант связи, обусловленные природой заместителя, будут пропорциональны значениям его реакционных констант. [c.114]

Малая интенсивность линий ЯКР (низкая частота) и большое время спин-решеточной релаксации (целочисленный спин / = 1) затрудняют поиски сигналов ЯКР. Данные, полученные с помощью микроволновой спектроскопии в газе, обычно дают константы квадрупольного взаимодействия относительно главных осей инерций молекулы, а недиагональные элементы тензора градиента электрического поля трудно измерить из-за малости e Qg. Поэтому эти данные в большинстве случаев позволяют получить лишь оценочные значения e Qq в главных осях градиента электрического поля. [c.204]

Только для пиридазина имеются экспериментальные данные о направлении осей тензора градиента электрического поля (0 = 9 Г) [140]. Значения а, и 2 приведены в табл. 9-7 [137]. Изменения и 2 вполне логичны, поскольку следовало ожидать, что а-населенность связи N—N меньше, чем у связи N—С, так как ось г градиента электрического поля повернута по направлению ко второму атому азота. [c.207]

Для упрощения этого выражения предположим, что оси координат выбраны так, что выражения , характеризующие компоненты тензора градиента электрического поля окружения, [c.289]

Спектр ЯМР показал, что в УгОд существуют два геометрически неэквивалентных узла ванадия и главная ось тензора градиента электрического поля не совпадает ни с одним элементом симметрии кристалла, она составляет с осью Ъ угол 47° при комнатной температуре и угол 42° при температуре жидкого азота. Симметрия спектра ЯМР с несомненностью указывает на преимущественно ковалентный характер связи в УгОб. [c.12]

Вообще, когда г Ф О (разд. II, Д, 3) и направление магнитного поля Н относительно главной оси тензора градиента электрического поля выбрано произвольно, выражение (1.143) может быть записано в виде [136] [c.78]

Если тензор градиента электрического поля не обладает аксиальной симметрией, то энергии подсостояний уровня с / = могут быть записаны в аналитическом виде лишь для случая, когда главная ось тензора совпадает с направлением Н [c.78]

Ось тензора градиента электрического поля совпадает с направлением магнитного поля Я на ядрах. [c.80]

Таблица 15.6 Индивидуальные вклады точечных зарядов в тензор градиента электрического поля в транс- и иг-МАзВ ,. Параметр [А] равен Z/ e r

Метод конуса нулевого расщепления широко используется для решения кристаллоструктурных задач двух типов 1) определение взаимной ориентации кристаллографических осей монокристалла и осей связей в молекуле 2) определение числа и взаимной ориентации неэквивалентных направлений осей тензора градиента электрического поля. [c.40]

Задача определения взаимной ориентации неэквивалентных направлений Z тензора градиента электрического поля сводится, по сути дела, к определению лауэвского класса симметрии исследуемого кристалла. Действительно, поскольку характер зеемановского расщепления линии ЯКР зависит от угла 0 между осью г и направлением магнитного поля Я [см. уравнение (1-8)1, то метод Зеемана дает возможность определить все неэквивалентные направления (неэквивалентные ориентации) осей z градиента в элементарной [c.41]

Полагая, что главная ось тензора градиента электрического поля в винилхлорице направлена вдоль связи С—С1, они нашли e Qq = = —67 Мгц и я = 0,06. Точность значения я оценивалась в 20%. Аналогичные данные для винилиодида [55] и винилбромида [56] указывают для связи С—Hal степень двоесвязности я = 0,03 и я = 0,04 соответственно. Кивельсон и Вильсон [57], исследовавшие девять изотопических изомеров винилхлорида, показали, что главная ось градиента поля составляет с осью С— 1 угол 5°, но степень двоесвязности заметно не изменяется. [c.84]

Типичным примером неорганических полимеров, не принадлежащих к слоистым структурам, являются циклические полимеры фос-фонитрилхлоридов (PN I2),, ( = 3, 4, 5, 6). Расчеты Крэга и Пэддока с соавторами [41] по методу молекулярных орбиталей показывают, что при увеличении размеров цикла должна возрастать его ароматичность. Однако спектры ЯКР °С1 [42—49] не подтверждают этих расчетов, по-видимому, из-за того, что атомы хлора не вступают в сопряжение с кольцом, а выведены вверх и вниз из плоскости цикла. На это указывает малая величина параметра асимметрии тензора градиента электрического поля для (РЫС12)з, равная О < т 0,02 [50]. Следует отметить, что для четных я (я = 4,6) существуют две формы, характеризующиеся разными конформациями молекул кресло и ванна [41]. [c.177]

Параметр асимметрии градиента поля велик и равен 78%. Вычисления компонент тензора градиента электрического поля проводились на основе следующей мо ели [47] 1) атом меди образует три 5р -гибри изованные а-связи с соседними группами СМ 2) связи Си—С обладают значительной степенью двоесвязности с —л -типа, когда электроны заполненных -орбиталей меди подаются на пустую [c.188]

Для двухкоординационного азота в этих соединениях величины e Qq и т] описываются формулами (9-14), учитывая, что оси тензора градиента электрического поля отклоняются от заданных для симметричного случая. (В этом отношении пиразол можно сравнить с пиридазином.) Кроме того, следует иметь в виду, что имидазол и пиразол могут образовывать водородные связи в твердом теле. [c.208]

Наличие в комплексах группировок N00 и N 8 устанавливают по эффектам уширения в спектре ЯМР гидрид-иона, обусловленным квадрупольным моментом Н для комплексов с группами ОСЫ и 5СМ этот эффект не наблюдается [12]. Отсутствие квадру-польного уширения в данном случае не является, однако, необходимым доказательством отсутствия связи с квадрупольным ядром. Если тензор градиента электрического поля имеет малые составляющие, то эффекты релаксации малы и в случае комплексов с N3 и N02 уширение не наблюдается. Для РШ(Н02)[Р(С2Н5)з]2 отсутствие уширения приводится как доказательство структуры —О—N = 0 [12], но этот вывод может быть ошибочным, поскольку в ИК-спектре комплекса наблюдаются полосы НОг-группы [75]. [c.107]

Горностанский и Штагер [10], исследовавшие спектры ЯМР монокристаллов У2О5, пытались рассчитать тензор градиента электрического поля на ядре У, исходя из модели точечных зарядов. Они не получили согласия с экспериментом ни при каких распределениях заряда на У и О. Расчетное направление главной оси тензора градиента электрического поля составляет угол 6.5°, т. 0. совпадает с направлением оси г спектра У + в кристаллах с примесью молибдена, но на 40° отклоняется от экспериментально найденного направления оси спектра ЯМР. [c.12]

Анализ полученной зависимости (Белицкий, Габуда, Щербаков, 1974) позволяет заключить, что главная ось тензора градиента электрического поля (ГЭП) в месте располоншния ядер алюминия ориентирована приблизи- [c.63]

Как следует из выражения (1.142), если угол ф = ar os (1/ АЗ),то в спектре будет (в первом приближении) наблюдаться эквидистантное расположение надуровней и в присутствии градиента электрического поля. Выражение (1.142) не дает возможности определить из опыта величину (0) Q, если величина ф неизвестна. Можно показать [136], однако, что в случае аксиально симметричного тензора градиента электрического поля и произвольного ф энергии магнитных подуровней при / = /г могут быть выражены в аналитическом виде точно для произвольного отношения iiW l eWzz (0) Q . В этом случае [c.77]

РЯ,0, ф, гдее2 /,,(0)(3иуря — электрическое и магнитное взаимодействия, 0, ф — полярный и азимутальный углы, образуемые магнитным полем относительно главных осей тензора градиента электрического поля (Х, V, 2). Главные оси могут быть всегда выбраны так, чтобы параметр асимметрии г градиента электрического поля находился в пределах 0<г < 1. [c.83]

Информацию о локальном поле содержат в себе также относительные интенсивности линий в сверхтонкой структуре спектра. Например, когда I eЮ.Л )Q I I уРЯ I и главная ось тензора градиента электрического поля не совпадает с направлением магнитного поля Я, то скоростной спектр поглощения может состоять из восьми линий в случае перехода /2-> /2, как это было показано теоретически [1056] и на опыте [141]. Если учесть далее возможную анизотропию фактора Дебая — Валлера, то, комбинируя сведения, получающиеся из положений линий в спектре, с информацией, основанной на относительной интенсивности, можно получить более полную систему параметров. Например, при достаточно большой мультипольности переходов можно определить не только eW Qi)Q, т , 7рЯ, 6, ф, но также величины (г ) — — 2 ((х )+( / )), /2 у )), Фо, 00, о[136, 142]. Здесь первая и вторая [c.84]

Смотреть страницы где упоминается термин Тензор градиента электрического поля: [c.262] [c.94] [c.121] [c.198] [c.208] [c.209] [c.328] [c.337] [c.208] [c.256] [c.154] [c.161] [c.203] [c.211] [c.113] [c.45] [c.56] [c.77] [c.78] [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология