Смолы сферической структуры

Выше обсуждались вопросы, связанные с выяснением молекулярной структуры нефтяных асфальтенов вне зависимости от молекулярной структуры нефтяных смол. Между тем, в предыдущих главах мы неоднократно подчеркивали генетическую связь этих не-углеводородных высокомолекулярных соединений нефти. Рассмотрим теперь наличие общности и различия в строении молекул смол и асфальтенов, так же как мы сделали это в случае их элементного состава. Д. Эрдман в одной из своих работ [14] рассмотрению структурно-молекулярных вопросов смолисто-асфальтеновых веществ нефти предпослал характеристику их химического состава. Смолы и асфальтены, но мнению Эрдмана, представляют собою смеси высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти, в которых содержатся такие гетероэлементы, как кислород, азот и сера, а также небольшие количества ванадия и никеля. Используя большой комплекс физических методов для изучения углеродного скелета и соотношения в нем атомов углерода различной природы (ароматический, нафтеновый, парафиновый) в молекулах смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, природных асфальтенов и продуктов высокотемпературной переработки нефти, многие исследователи при решении принципиальных вопросов пришли к аналогичным выводам. В работах Эрдмана сделаны некоторые обобщения этих экспериментальных результатов. Важное научное значение имеет положение о том, что молекулы смол и асфальтенов состоят из нескольких плоских двухмерных пластин конденсированных ароматических и сферических нафтеновых структур, б.тиз-ких но своему строению. Принципиальное различие между смолами и асфальтенами, проявляющееся в различной их растворимости [c.98]

В пластмассах с однородной структурой, не содержащих наполнителя и состоящих только из смолы, прочность обусловлена силами взаимодействия элементарных частиц (когезией). При этом имеется существенное отличие между смолами, построенными из молекул с глобулярной, сферической структурой, и смолами, построенными из линейных макромолекул. [c.127]

Ионообменные смолы синтезируют в основном методами сополимеризации и реже методами поликонденсации и получают в виде шариков совершенной сферической формы (бисер) или зерен неправильной формы (гранулы). Смолы имеют сетчатую структуру, не содержащую истинных пор (непрерывно-гелевая структура большинства обычных смол), или неоднородную структуру с пустотами надмолекулярного размера внутри зерен ( макропористые смолы — см. раздел 18).. [c.7]

Двухфазная структура каучуковой системы со сферическими включениями твердых частиц смолы близка по своему строению каучукам, наполненным неорганическими наполнителями, и имеет много общего с ними по механизму усиления. [c.73]

Эти СМОЛЫ обладают высокой обменной емкостью, чрезвычайной стабильностью, хорошо выраженной, как это можно видеть, химической структурой в результате они приобрели всеобщее признание. Совместную полимеризацию стирола и дивинилбензола обычно осуществляют в суспензии, так как образующиеся сферические гранулы впоследствии гораздо легче сульфировать, чем частицы нерегулярной формы, образующиеся при измельчении монолита полимера. Кроме того, этим мето- [c.15]

Смолы со сферической, (глобулярной) структурой. [c.26]

Истинные эфирные смолы всегда являются полиэфирами. Величина молекулы и структура их (линейная, циклическая или сферическая) могут меняться, но неизменна должна быть их полифункциональность, допускающая хотя бы теоретически беспредельный рост молекулы. [c.481]

В покрытиях из эпоксидной смолы ЭД-20 также наблюдаются в поверхностных слоях неоднородности сферической формы. Однако размер их меньше вследствие, вероятно, более узкого молекулярно-массового распределения. В покрытиях из диановой эпоксидной смолы Э-41 с широким молекулярно-массовым распределением от 600 до 20000 сложные надмолекулярные образования являются центрами формирования кратеров в поверхностных слоях покрытий. При изучении механизма структурообразования в растворах эпоксидной смолы было установлено [5], что причина этого явления связана с неодинаковой растворимостью фракций различной молекулярной массы в сложном растворителе Р-5 и возникновением вторичных надмолекулярных образований в растворе олигомеров. Для выяснения механизма образования кратеров методом электронной микроскопии исследовалась структура кратеров и дефектов, возникающих при попадании в покрытия пыли или пузырьков воздуха. Структура кратеров изучалась путем снятия с них углеродно-платиновых реплик после кислородного травления. Показано [6], что в центре кратера расположено ядро из более упорядоченных и плотно упакованных структурных элементов, а по радиусу кратера — сферы с различной структурой и четкими границами раздела. В отличие от олигомеров с более узким молекулярно-массовым распределением в покрытиях из этой смолы образуются вторичные надмолекулярные структуры и кратеры разной формы. Строение последних зависит от природы подложки. Наличие неоднородной структуры по толщине покрытий наблю- [c.13]

На рис. 15 приводится зависимость объемного удельного сопротивления для термопластичной полиэфирной смолы, полученной конденсацией фталевого ангидрида с этиленгликолем. По своей структуре она является низкомолекулярным полимером (М = 600— 1500) сферического строения с температурным интервалом размягчения при переходе в жидкое состояние 40—60° С. Наиболее высокое удельное сопротивление эта смола имеет в стеклообразном состоянии. В интервале размягчения оно начинает снижаться и в жидком состоянии с повышением температуры непрерывно падает. [c.41]

Смола ионообменная, анионит АВ-17-8 — высокомолекулярное соединение трехмерной структуры, имеет ионогенные активные группы основного характера, способные к реакциям анионного обмена. Представляет собой сферические зерна желтого цвета. Анионит нерастворим в воде, в растворах минеральных кислот, щелочей и в органических растворителях. Предназначен для очистки, концентрирования, извлечения и разделения веществ. Применение анионита АВ-17-8 в пищевой и фармацевтической промышленности в каждом отдельном случав должно быть согласовано с Министерством здравоохранения СССР. Продукту присвоен государственный Знак качества. [c.572]

Макропористые смолы готовят с помощью специального процесса эмульсионной полимеризации, в результате которого сферические частицы смолы приобретают жесткую структуру. Каждая отдельная частица смолы [c.18]

Мицеллы асфальтенов и нефтяных смол имеют структуру, точно противоположную структуре сферических мицелл мыла по Гартлею [81].В мицеллах мыла неполярные углеводородные группы молекул мыла направлены внутрь, а поляргтые руппы наружу. Мицеллы мыла сольватируются в полярной воде, коллоидные мицеллы битумов в неполярных маслах. В мицеллах асфальтенов и нефтяных смол полярные группы направлены внутрь мицелл, неполярные углеводородные остатки, напротив, наружу. Схема такой мицеллы представлена на рис.8. В мицеллах асфальтенов содержатся более полярные вещества, вплоть до неорганических солей, например, ЫаС1. К важр ым компонентам относятся соли металлов. Следует отметить, что среди веществ, находящихся внутри мицелл, можно обнаружить вещества, легко растворимые в воде. Это особенно удивительно потому, что нефти, из которых получен битум, целые геологические периоды контактируют с водой. Несмотря на это, вещества, легко растворимые в воде, не экстрагируются из мицелл, Они хорошо защищены в ми- [c.28]

Для получения стеклоуглерода чаще всего используются фенолформальдегидные резольные смолы, особенностью полимеризации которых является преобладающее развитие глобулярных Структур [121]. Лентовидные макромолекулы полимера или их группы сворачиваются, так как эффект сокращения внешней поверхности термодинамически выгоден. Образующиеся при этом клубки - глобулы могут представлять собой либо беспорядочное переплетение лентовидных молекул, либо сегментальные (снопообразные) конгломераты из сложенных в параллельные ряды мйлекул, располагающихся в радиальном направлении, либо, наконец, совокупность свернутых в правильные ряды плоских макромолекул полимера. В дальнейшем между параллельными участками соседних макромолекул, сегментов или витками клубков происходит сшивка, и форма сферической глобулы фиксируется. Поскольку жесткость сегментов таких макромолекул велика, внутри глобул сохраняется полость, обусловленная минимально возможным радиусом изгиба, дозволенным жесткостью сегментов. [c.208]

А. с.-твердые зернистые продукты от серовато-белого до красновато-коричневого цвета. Размер зерен, к-рые могут иметь сферическую или неправильную форму, лежит в пределах 0,3-2,0 мм. Хим. и термич. стойкость A. . ниже, чем у катионообменных смол. В щелочной среде они подвергаются деструкции. Все А. с. горючи. Сродство смол к разл. анионам определяется их структурой и характером функц. фупп. Напр., для гелевой смолы с четвертичными аммониевыми группами оно увеличивается в ряду F , ОН , СГ, NOJ, N , Вг-, NOj, HSO , I-, S N-, сю , MoOj-, Ст01 , SOJ-, РОГ, AsO . Обменная емкость А. с. составляет 0,75-2,6 мг-экв/мл. [c.168]

В настоящей работе проведено реологические исследования наполненных эпоксидно-каучуковых смесей, где щгтем изменения химической природы эпоксидных олигомеров и жидких каучуков менялось их сродство, которое оценивалось по разности величин параметров растворимости. Характер образующейся структуры оценивался по кривым течения композиций, а также по величине энергии активации вязкого течения. Вми исследованы реологические свойства смесей неотвержценннх олигомеров, а также системы, наполненные порошком алюминия со сферической формой частиц. Обнаружено, что величина относительной вязкости (отношение вязкостей наполненного и чистого олигомеров) для систем с бутадиеннитрильными каучуками падает с увеличением содержания в них акрилонитрила. Показано, что в плохо совместимых наполненных олигомерах образуется коагуляционная структура из-за отсутствия на поверхности твердой фазы достаточно эффективного адсорбционного слоя, способного препятствовать контактам между частицами. Выявлено влияние активного наполнителя на механические свойства наполненных материмов, предложен способ бценки их прочностных характеристик. Показано,-что введение алюминия в смесь эпоксидной смолы с бутадиеннитрильными каучуками с близкими значениями параметров растворимости приводит к упрочнению полимерной матрицы. [c.146]

Ионообмен является одним из видов хемссорбции. Он заключается в обмене ионов между раствором электролита и твердыми веществами —ионитами, нерастворимыми в воде и органических растворителях. Существуют иониты минерального происхождения (aлюмo иликatы, гидрат окиси алюминия, фосфат циркония и др.) и органического (чаще всего — полимеры), природные и синтетические. В промышленности преимуществен1 о применяют синтетические ионообменные смолы (высокомолекулярные соединения) в виде частиц сферической формы. Они состоят из пространственной сетки (матрицы) углеводородных цепей с фиксированными активными (ионогенными) группами, придающими полимеру гидрофильность. Так как цепочки макромолекул сшиты друг с другом в пространственную сетку, то растворитель вызывает набухание ионообменной смолы, степень которого зависит от структуры полимера, типа и концентрации активных групп, а также от состава раствора. При набухании активные группы диссоциируют на подвижные противоионы и фиксированные (связанные с матрицей) неподвижные ионы. [c.633]

Нефтяные коксы бывают крекинговые (из остатков крекинг-процессов, протекающих при температурах < 500°С1 и пиролизные (из смол пиролиза, протекающего при 650—750°С . В них различают две структурные составляющие — струйчатую и сферолитовую. Для струйчатой характерны лентовидные участки с высокой степенью ориентации базисных плоскостей, для сферолитовой - сферические частицы размером до 4 мкм. Крекинговый кокс имеет струйчатую структуру, а пиролизный - сферолитовую и струйчатую. Наличие сферолитовой структуры ухудшает способность к графитации изделий из пиролизного кокса, что влияет на свойства полученного из него графита. Сферолитовой структуре свойственны бопее высокие твердость и прочность, меньшая анизотропия, поэтому из Пиролизного кокса получают бопее жесткий графит с меньшей электричесУсой Проводимостью и плотностью. [c.217]

Ионообменные смолы представляют собой поперечно-сшитые полимерные матрицы, к которым присоединены ионизованные или способные к ионизации группы. Большинство ионообменных смол получают на основе полистирольных (далее обозначены буквой S) или мета-крилатных (А) матриц, поперечно-сшиваемых дивинилбензолом. Смола получается в виде сферических зерен или в некоторых случаях в виде гранул неопределенной формы и обладает довольно жесткой гелевой структурой. Размер пор в гелевых смолах, а значит, и размер молекул, способных диффундировать внутрь зерен смолы, зависят от степени поперечной сшивки смолы, которая в свою очередь зависит от содержания дивинилбензола. Смолы с относительно высокой степенью сшивки (8-12%) пригодны для хроматографии малых ионов, а смолы с низкой степенью сшивки (2-4%) пригодны для хроматографии больших молекул. Смолы с низкой степенью сшивки сильнее набухают в воде и обладают более низкой механической прочностью, чем полимеры с высокой степенью сшивки. [c.427]

О Коннелл [230] исследовал инверсию сахарозы в водном растворе при 50, 60 и 70 °С. Опыты проведены на гранулах смолы Дауэкс 50W X 8 размерами 0,04 0,27 0,55 и 0,77 мм (эта смола также содержит 8% дивинилбензола). Результаты опытов хорошо совпадают с данными, полученными на основании теоретической зависимости для необратимой реакции первого порядка (на сферической грануле), сопровождающейся диффузионными ограничениями. Для самых мелких частиц коэффициент эффективности был близок к единице, а для частиц диаметром 0,77 мм при 70 °С снижался примерно до 0,1. Для гранул диаметром 0,27 мм найдено значение г) = 0,55 (при 50 °С). Отсюда следует, что смола Дауэкс 50Ш характеризуется значительно меньшим сопротивлением пористой структуры, чем подобная ей полимерная смола, которую применяли Бодамер и Кунин [38]. [c.147]

Катионит КУ-23 в смешанной форме — синтетическая смола сильнокислотного типа макропористой структуры, являющаяся продуктом сульфирования сополимера стирола и дивинилбензола (ДВЕ). Сферические зерна от светло-серого до темно-серого цвета (допускается включение гранул другого цвета). Предназначен для умягчения и обессоливания воды, извлечения металлов из растворов электролитов, как основа для получения злектроно-ионообменника, в органическом катализе и других реакций катионного обмена. [c.571]

Тип образованной структуры зависит от количества асфальтенов и характера остальных компонентов. Структурные образования, построенные по принципу пространственной агрегации близких по форме молекул, превалируют в большинстве остаточных битумов, в которых содержание асфальтенов невелико. Каменноугольные смолы относятся к этой же категории структур, с той лишь оговоркой, что частью этих структур являются также суспензированные углеводородистые частицы, содержащиеся в этих продуктах. Как указывалось, эти образования имеют сферическую форму, по крайней мере, с термодинамической точки зрения. [c.15]

Ионообменные смолы и исходные сополимеры состоят из цепей молекул, которые равномерно ориентированы в пространстве. Показатель преломления такого изотропного материала одинаков во всех направлениях. Возникающее при обмене изменение набухания вызывает в зерне ионита напряжение, которое для сферических зереп будет характеризоваться радиальной симметрией. Напряжение является причиной ориентации молекулярной структуры в зерне, что приводит к анизотропии материала. Анизотропный материал стремится разложить луч света на две составляюш,ие так, чтобы электрические векторы полученных лучей были бы взаимно перпендикулярны. Такой эффект наблюдается в связи с различием показателей преломления среды в разных направлениях. Образовавшиеся два луча света в анизотропной среде идут с различной скоростью. На рис. 6.14 показано, как поляризованный луч света проходит через анизотропный материал. По выходе из этой среды из-за неравенства скоростей в ней оба луча перестают совпадать по фазе, и электрический вектор в одном из них оказывается перпендикулярным первоначальной плоскости поляризации. В изотропном материале этого не наблюдается и луч света не изменяет плоскости поляризации. Окончательно различаются два типа материала — анизотропный (левая половина рис. 6.14) и изотропный (правая половина рис. 6.14) — с помощью второго поляризатора (анализатора), который расположен на пути луча света, прошедшего через исследуемый материал. Плоскость поляризации анализатора перпендикулярна плоскости поляризации первого поляризатора. Поляризованный свет, прошедший через изотропный материал, поглощается в анализаторе. В луче света, который прошел через ани- [c.364]

С коллоидной и физико-химической точек зрения резольные и новолачные смолы представляют собою изогель, т. е. смесь лиофильных, растворимых и близких по химической структуре веществ, или, точнее, смешанный изогель. Согласно рентгенографическим, оптическим и вискозиметрическим исследованиям, резолы и новолаки представляют собою весьма разветвленные, шарообразные глобулярные комплексы, что объясняется сильными дисперсионными силами притяжения, действующими между бензольными ядрами. При переходе в резит, т. е. при замене межмолекулярных сил притяжения валентными связями, образуется в пределе гигантский сферический комплекс шарообразной структуры. [c.361]

К этим смолам по составу и структуре примыкают катиониты, в которых фенолсульфокислота заменена на резорцинсульфокислоту (вофатит КЗ), крезолсульфокислоту пли нафталинсульфокислоту (КУ-5). Сульфофенольные смолы могут быть получены в виде гранул определенных размеров, правильной сферической формы [16], что существенно облегчит их использование в колонках. [c.94]

В хроматографии биохимических смесей важную роль играют производные целлюлозы, содержащие способные участвовать в обмене функциональные группы [147]. В отличие от ионитов других типов целлюлозные иониты приготавливают в форме волокон или так называемых микрогранул, т. е. коротких катышков. Относительно недавно удалось получить шарики х роматографической целлюлозы описана также методика получения в виде сферических частиц производных целлюлозы, применяемых в качестве ионообменников. Целлюлозы этого типа имеют характерную структуру (разд. 5.2.6) с большими порами, проницаемыми даже для биополимеров с молекулярной массой до 10 , и проявляют сильную гидрофильность, а поэтому они более пригодны для анализа биополимерных систем, чем ионообменные смолы с углеводородным скелетом. [c.234]

Современные теории пластификации, свидетельствующие о том, что пластифицированный полимер обладает гелеподобной структурой и пластификатор снижает взаимодействие цепей в местах контакта и/или зацеплений, не исключают возможности возникновения включений пластификатора неопределенно малых размеров, диспергированных в полимерной матрице. Тем не менее автор считает, что обычные пластифицированные полимеры такие как ПВХ, не следует относить к макро- или микрокомпозиционным материалам. Однако существуют другие смеси полимеров и жидкостей, которые могут быть без сомнения отнесены к композиционным материалам. Так, сетчатые полимеры, получаемые поликонденсацией, например отверждаемые фенолоформальдегидные смолы могут содержать тонкодиспергированные частицы воды, сохраняющиеся в течение нескольких лет. В случае литых изделий из фенолофор-мальдегидных ненаиолненных смол предпринимались большие усилия для сохранения и стабилизации такой гетерофазной структуры, при которой материал не растрескивался при испарении воды. Около 10 лет назад в промышленных масштабах с большим успехом начали использовать водонаполненные полиэфирные смолы (патент США 3,256.219). Воду диспергировали [22 в смоле в виде сферических частиц диаметром 2—5 мкм с концентрацией, достигающей 90%. Такие материалы использовали для замены гипса и древесины, а также в качестве теплозащитных абляционных покрытий. [c.39]

Недавно нами [87, 104], а затем Федодеевым и Литвиновой [105] было показано, что газонаполненные пластмассы на основе фенольных смол обладают неожиданно высокой величиной 5уд — от 5—10 до 200 м г, что на 2—3 порядка выше, чем расчетные значения 5уд, подсчитанные из данных геометрических (оптических) измерений путем умножения числа макроячеек среза на двойную площадь их сферической поверхности. Причина столь высоких значений 5уд оказалась понятной только тогда, когда в структуре сетчатых пенопластов были обнаружены микроячейки, составляющие основную массу всех ячеек пенопластов. [c.211]

Иная структура обнаруживается при формировании полиэфиров на стекле (рис. 1.10,6), отличающимся большей на порядок прочностью взаимодействия с полиэфиром по сравнению с медной фольгой. Повышение адгезии и значительно меньшая скорость протекания релаксационных процессов свидетельствуют о возникновении на границе раздела полимер — подложка в этом случае большего числа центров структурообразования, специфически взаимодействующих с полимером в результате образования водородных связей между карбонильными группами смолы и гидроксильными группами подложки [22]. Это сопровождается возникновением в пограничном слое сетчатой структуры из анизодиамет-ричных структурных элементов (рис. 1.10,6). Такой характер структурообразования в полиэфирных покрытиях обусловлен особенностями строения стекла. С помощью углеродных реплик, оттененных различными металлами, методом электронной микроскопии обнаружена гранулярная структура стекла [23]. Средний размер гранул в зависимости от формы изменяется в пределах 5— 30 нм. В боросиликатных стеклах наряду с этим наблюдаются гранулы удлиненной формы, возникающие путем соединения более мелких образований в структуры размером до 200 нм. При элект-ронно-микроскопическом исследовании пленок стекла, полученных выдуванием в пламени горелки, обнаружены также сферические элементы диаметром 10 нм [24]. Методом срезов, полученных с помощью алмазного ножа [25], обнаружена микрогетерогенная структура боросиликатного стекла. Микрогетерогенности различной формы соответствуют участкам, обогащенным соединениями ВаО, 5102, Ь1гО. Аналогичные неоднородности в структуре стекла были обнаружены методом травления путем выщелачивания водой в течение 17 ч при 35 °С с последующей сушкой [26]. При исследовании структуры стекла с применением метода кислородного травления также обнаружена [4] неоднородная структура с равномерно распределенными по поверхности сферическими частицами (рис. 1.11). Наличие сферических структурных элементов на поверхности стекла способствует формированию таких же структур в поверхностных слоях покрытий, граничащих с подложкой (рис. 1.11,6). [c.24]

Смола ионообменная, сильноквсяотвый сульфокатионит КУ-2-8 в соле-лой форме — высокомолекулярное соединение трехмерной структуры, имеет ионогенные группы кислотного характера, способные к реакциям катионного -обмена. Представляет собой сферические зерна от желтого до коричневого цвета. Анионит нерастворим в воде, в растворах минеральных кислот, щелочей и в органических растворителях, устойчив при температуре до 120 °С. Предназначен для очистки концентрирования, извлечения и разделения веществ, в качестве катализатора в органическом синтезе и для аналитических целей. Применение сульфокатионита КУ-2-8 и в пищевой и фармацевтической промышленности должно согласовываться с Министерством здравоохранения СССР. Продукту присвоен государственный Знак качества. [c.572]

Глобулы воды имеют сферическую форму, так как сфера при данном объеме обладает наименьшей поверхностью. Бронирующий слой представляет собой совокупность природных эмульгаторов, которые, находясь в ассоциированном состоянии в силу межмолекулярных взаимодействий между высокомолекулярными соединениями, в свою очередь, окружены адсорбционными слоями из смол, полициклических гетероароматических соединений. Все это вместе взятое образует, по определению 3. И. Сюняева, сложную структуру, которая схематично представлена на рис. 6.9. [c.277]

Способы определения или оценки сшитых полимеров включают ситовый анализ по размерам шариков (в случае, когда были приготовлены сферические частицы), испытания устойчивости к истиранию, насыпной плотности, гидравлических свойств, растворимости и т. д. Для ионообменных смол все эти свойства были исследованы весьма детально. Эти методики описаны Фишером и Ку-нином [44] и поэтому здесь рассматриваться не будут. Важными факторами, влияющими на реакционноспособность функциональ ных групп, присоединенных к сшитым матрицам, являются гель-структура и объем пор. Следовательно, распределение пор по размеру и площадь поверхности также являются важными характеристиками. Наряду с использов,анием макросетчатых ионообменных смол, дальнейшим развитием их применения является присоединение к макросетчатым матрицам редокс-систем [85—87]. [c.146]