Сероуглерод, фторирование

ИК-Спектры можно снимать для газообразных, жидких и твердых веществ или их растворов. Лучшими растворителями для этих целей являются четыреххлористый углерод, хлороформ, фторирован ные углеводороды, сероуглерод. В тех случаях, когда твердые вещества не растворяются в названных растворителях, используют суспензии изучаемого вещества в вазелиновом или фторированном маслах. Однако эти масла непрозрачны в области поглощения связей С - Н, С—С и С—Р. Кроме того, суспензии часто сильно рассеивают свет, что резко ухудшает качество спектра. [c.280]

При фторировании сероуглерода в мягких условиях [90] получается целый ряд фторпроизводных по следуюшей схеме [c.23]

Однако в данном синтезе наиболее примечательными продуктами оказались сероуглерод и элементарная сера, которые были выделены в заметных количествах (6—9%). Получение их не отмечено ни в одной из других реакций электрохимического фторирования. Элементарная сера может образоваться [c.503]

ИК-Спектры можно снимать для газообразных, жидких и твердых веществ или их растворов. Лучшими растворителями для этих целей являются четыреххлористый углерод, хлороформ, фторированные углеводороды, сероуглерод. В тех случаях, когда твердые вещества не растворяются в названных основных растворителях, используют суспензии изучаемого вещества в вазелиновом или фторированном маслах. К сожалению, эти масла не прозрачны во многих спектральных областях (область колебаний С—Н, С—С, С—Р). Кроме того, образующиеся суспензии часто сильно рассеивают свет, что резко ухудшает качество спектра. Спектры твердых веществ можно также снимать в таблетках исследуемого соединения, запрессованного с бромистым калием. [c.245]

При фторировании сероуглерода в мягких условиях получается целый ряд фторпроизводных, а в конечном счете F4 и SF . [c.19]

Получают фреоны фторированием четыреххлористого углерода ССЬ, хлороформа СИСЬ, сероуглерода СЗг. Изменяя соотношение атомов фтора и хлора в молекуле фреонов, можно получить хладоносители с разной точкой [c.236]

Другой способ, особенно эффективный при сильно экзотермическом фторировании, основан на разбавлении и быстром смешивании реагирующих веществ в горелке с форсункой или насадочными кольцами. Эта методика была разработана Тицковским и Биге-ловым [77, 78]. Технологические подробности даны в оригинальной литературе. Эффективность этой методики была показана на примере фторирования сероуглерода. Если не контролировать тщательно ход реакции, единственными продуктами будут 8Гб и СГ4, в то время как в пламенном реакторе получают разнообразные продукты, в том числе СЕзЗЕд [78]. Надлежащий контроль реакции фтора с различными соединениями обычно позволяет проводить селективное фторирование, а не фторирование всех имеющихся веществ. Прямая реакция фтора с жидкостью потенциально является рискованной и таких систем обычно следует избегать например, в таком случае необходимо очень сильное разбавление поступающего фтора. С другой стороны, многообещающим представляется фторирование соединений в растворе. Применение этого метода, однако, сильно ограничено требованием инертного ко фтору растворителя. Таким растворителем может служить фтористый водород, но, по-видимому, в этом направлении исследований не было. Вода реагирует с фтором (часто со взрывом), но скорость реакции можно сильно снизить 75—90%-ным разбавлением фтора азотом или гелием. Соединения можно фторировать в водных растворах разбавленным фтором. Этот способ до сих пор мало использовали недавно было проведено прямое фторирование полиэдрического борана [79], катиона борана [80] и мочевины [81] [c.330]

Дифтортиофосген получают с низким выходом фторированием сероуглерода элементарным фтором [116], а также пиролизом димера дифтортиофосгена (выход 90%) [100]. [c.48]

Бис(трифторметил)дисульфид получают нагреванием трифтор-иодметана с серой (автоклав, 260 °С, выход 60%) [94, 95], фторированием тиофосгена фторидом натрия в тетрагидротиофен-1,1-диоксиде (сульфолане) [96], фторированием сероуглерода пятифтористым иодом при 200 °С (выход 76%) [97], взаимодействием хлороформа с серой и фторидом калия в тетрагидротиофен-1,1-дноксиде (выход 19%) [93], а также реакцией трихлорметилсуль- Ьен Плбромпда с фторидом калия (выход 58%) [98]. [c.65]

Только в 1929 г. Фишеру и Енкнеру , а позднее Люксингеру удалось получить 5р4 при взаимодействии серы с трехфтористым кобальтом. Впоследствии образование 5р4 наблюдалось при реакции сероуглерода с фтором , пятифтористого иода с З.зВгг и в продуктах распада СРдЗРб . Браун и Робинсон синтезировали 5р4 фторированием тонкого слоя сублимированной серы элементарным фтором при низких температурах. [c.41]

В современных процессах получения хлорфторметанов реакцию проводят непрерывным способом при умеренных температуре (около 100° С) и давлении (10—30 ат). Органические продукты, побочно образующийся хлористый водород и следы фтористого водорода проходят через колонку для фракционирования, соединенную с автоклавом кислоты обычно удаляют, промывая водой. Этому процессу посвящено большое число сообщений Процесс был усовершенствован введением перегонки всех образующихся продуктов (органических и неорганических) что позволило выделять безводный хлористый водород. Реагенты должны быть сухими, в противном случае активность катализатора быстро снижается было предложено применять для этого тионилхлорид 75 Описано оборудование для проведения этого процесса в лабораторном масштабе . Было рекомендовано внести некоторые изменения в проведение этого процесса, но ни одно из них, по-видимому, не имело важного промышленного значения. Так, исходный четыреххлористый углерод предлагали заменить продуктом взаимодействия сероуглерода и хлора in situ или метиленхлорида и хлора в остальном процесс оставался прежним. Фторирование четыреххлористого углерода можно проводить в отсутствие галогенидов сурьмы как катализатора, но при более жестких условиях реакции (230—240° С и 71,4 ат) и с меньшим выходом Согласно патентным данным, смесь фтористого [c.99]

Сероуглерод фторируется пептафторидом иода, причем состав продуктов реакции зависит от температурных условий [98]. При нагреве в автоклаве в отсутствие воздуха в течение 12 час. при 195°С S2 и JF5 дают 76% (СГдЗ)2 при более низких температурах (до 60° С) основными продуктами фторирования являются SF4 и (СГз)28д. При более высоких температурах образуется также F4. [c.288]

Получают фреоны фторированием четыреххлористого углерода U, хлороформа H I3, сероуглерода S2. Изменяя соотношение атомов фтора и хлора в молекуле фреонов, можно получить хладоносители с разной точкой кипения и замерзания. Например фреон-12, или фтордихлорметан HF b, кипит при +8, 9°С, а замерзает при —111 °С. Еще лучшим хладоносителем является фреон-13, или трифторхлорметан IF3, который кипит при —81,5 °С, а замерзает при —181 °С его используют в домашних холодильниках. [c.273]

Что касается электрохимического фторирования представителей других классов соединений, содержащих серу, то оно изучено далеко не достаточно. Сообщалось еще лишь о двух соединениях, подвергнувшихся электрофторированию,—диметилсуль-фиде и сероуглероде . [c.362]

Электролиз проводится в никелевой ванне с никелевыми электродами объем ванны 750 мл, анодная поверхность 2000 см (см. стр. 359). В ванну помещается 750 мл безводного фтористого водорода и 1—2 г фторида натрия или бария сероуглерод вводится порциями по 5 мл в течение 35 часов всего подвергалось фторированию 55 г сероуглерода. Газообразные продукты направляются через обратный холодильник и трубку с фторидом калия и улавливаются в ловушках-конденсаторах, охлаждаемых твердой углекислотой и жидким азотом. При электролизе в течение 45 часов постоянным током при разности потенциалов 5 е и силе тока 5 а (плотность 0,0025 а/см ) при 0° и атмосферном давлении был получен (с выходом более 90%) трифторметилнентафторид серы (темп, кип. —20°). В качестве побочных продуктов образуются шестифтористая сера, дифторметилен-бис-(пентафторид серы) и дифторме-тилен-бис-(трифторид серы). [c.366]

Фторирование метилмеркаптана или сероуглерода трехфтористым кобальтом приводит к получению SFg. При действии разбавленного азотом фтора на метилмеркаптан в присутствии [c.165]

Таким образом, нри нанесении на график АЯ/V в зависимости от объемной доли должна получиться симметричная кривая с максимумом или минимумом при 01= Vi. Константа в четыре раза больше значения A///F в точке максимума или минимума. Верхняя кривая на рис. 13 иллюстрирует это соотношение для системы сероуглерод — хлороформ. Нет сомнения, что в данном случае излагаемая теория приводит к более симметричной кривой. Максимальное значение A///F найдено равным 2,2 кал1см отсюда 4j2 равно в тех /ке единицах 8,8. Для сероуглерода нри этой температуре L /V = 6773/00,03 кал см , а для хлороформа 0 = L V = 7718/80,07 кал1сж Таким образом, вычисленное значение А равно 0,64, что приблизительно в 14 раз меньше величины, полученной из анализа калориметрических данных. Несоответствия обнаружены также в случае растворов фторированных углеводородов в углеводородах [71а]. Следовательно, хотя данная теория не всегда подтверждается колпчественно, она дает качественное выражение полезному правилу растворимости, согласно которому вещества взаимно растворимы соответственно близости плотностей энергии илп, как первоначально допустил Гильдебранд,— статических давлений — dE/dV. [c.206]

Поскольку при фторировании метана разветвления возникают только в цепи фторирования дифторметана — продукта фторирования, взаимодействие атомов фтора с нромен уточными продуктами H3F и H2F2 кинетически должно проявляться как положительное взаимодействие ценей. В этом случае, как показал Н. Н. Семенов [12], возможно изотермическое стационарное распространение зоны реакции. Это явление действительно было обнаружено и изучено в реакции фторирования метана. Это — второй после реакции окисления сероуглерода [12] пример стационарного распространения зоны реакции в изотермических условиях. За распространением зоны реакции следили как по хемилюминесценции (ФЭУ), так и по разогреву (термометры сопротивлений). Скорость распространения вычислялась но времени прохождения зоной реакции двух базисных отрезков. [c.26]

При фторировании ди-метилсульфида электролизом в безводном фтористом водороде о бразуются иерфторироизводные, содержащие серу, связанную с четырьмя или пятью атомами фтора [119] [схема (148), стр. 107]. Аналогичный соединения были получены фторированием метилмеркаптана [687] л сероуглерода 687] фтором, трехфтористым кобальтом или электролизом в безводном фтористом водороде [688] [схема (149), стр. 107]. [c.137]

Гексафторид урана нерастворим в сероуглероде, но довольно легко растворяется в галоидированных углеводородах (хлороформе, четыреххлористом углероде). С некоторыми из них (тетрахлорэтаном, пентахлор-этаном) он образует растворы, устойчивые при комнатной температуре несколько недель. Наиболее стойки растворы гексафторида урана в полностью фторированных углеводородах, например в перфторциклогексане. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология