Масла фторированные фторирование

Позднее Фаулер и Андерсон " утверждали, что углеводородные или частично фторированные масла, которые при действии фторидов других металлов фторируются хуже, при фторировании четырехфтористым церием образуют фторированные смазки, обладающие хорошей вязкостью и неизменным углеродным скелетом исходного продукта. Эти авторы проводили процесс в паровой фазе в реакторе, снабженном мешалкой, причем температура постепенно увеличивалась вдоль реактора от 150°С (на входе) до 450 °С (на выходе). Описано также применение четырехфтористого церия в обычном жидкофазном процессе. [c.461]

Фторирование производилось следующим образом. Температура испарителя для масла устанавливалась 350°С, реактора — 300°, а пьшеотделителя и выводно го трубопровода — 380 . Ток инертного газа (фтористого водорода или азота) устанавливался равным восьмикратному объему свободного пространства реактора в час, и после этого начинался впуск в реактор исходного материала. Скорость его поступления изменялась, как будет рассмотрено ниже, приблизительно от 22 до 51 объема реактора в час, на основе расчета продуктов реакции по уравнению 2, где п принимается равным 21. Пары масла поступали в реактор, фторировались, выходили из реактора и конденсировались. Во время поступления масла температура в реакторе не должна превышать 350°С. После завершемня поступления масла реактор промывался фтористым водородом или азотом в течение 1,5 часа в объеме, превышающем в 14 раз объем реактора. Этим путем из реактора вытеснялись все органические вещества и устранялась опасность взрыва Или воспламенения при введении в реактор элементарного фтора для регенерации СоРг. Лучшие выходы получались при подаче достаточного количества масла для расхода 50% СоРз. Влияние изменений количества подаваемого масла ниже будет рассмотрено более подробно. [c.138]

Введение фторида кобальта в качестве энергичного фторирующего средства было очень важным достижением, которое способствовало значительному прогрессу в области синтеза высокофторированных соединений. Впервые он был предложен Руффом и Ашером, а затем. Руфф и Кейм провели при помо щи СоРз фторирование четыреххлористого углерода. Потребность во фторуглеродных и фторсодержащих маслах для работ в области атомной энергии привела в начале 1940 г. к дальнейшим исследованиям фторирующих свойств трехфтористого кобальта. [c.426]

Углеводородные смазочные масла, фторированные обычным способом в реакторе, снабженном мешалкой, образуют фторсодержащие смазки 3 31.32 Применение парофазного фторирования трехфторвстым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350°С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Выход перфторированной смазкн (с.месь соединений, содержащих в среднем 20 и более углеродных атомов) составляет обычно 20—-30%. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. Для лучшего испарения и фторирования высококинящих продуктов предложено проводить процесс при пониженном давлениизз и [c.438]

ХОДЯШ.ИМ фторирующим агентом, чем фторное серебро (см. ниже), так как он в большей степени вызывал разрыв углеродной цепи исходных соединений (Струве с сотр. и Беннинг ). Однако трехфтористый кобальт успешно применялся для стабилизации, т. е. завершения фторирования активных центров и конечных групп в хлорфторсодержащих маслах. Так, например, им пользовались предпочтительно для стабилизации по-лихлортрнфторэтиленовых смазок при этом фтор присоединяется к двойным связям, замещает остаточный водород, а также до некоторой степени вытесняет хлор. Подобным же образом обрабатывались смазки из теломеров хлортрифторэтилена и теломеров хлороформа с хлортрифторэтнленом , которые применялись как пластификаторы для тефлона. [c.454]

Фторирование проводили в горизонтальном стальном реакторе емкостью около 54 л, снабженном скребковой мешалкой. В него загружали 56,7 кг фторного серебра и заливали разбавитель затем за 2—3 ч в реактор, нагретый до 175—190 °С, подавали ИЗО г углеводородного масла и далее смесь перемешивали при 240 °С в течение 12 ч. Фторсодержащий продукт экстрагировали из охлажденной реакционной массы трихлор-трифторэтаном и вытяжку подвергали перегонке. Сначала отгонялся экстрагент, затем растворитель и далее — фторсодержащая смазка (около 2,5 кг). По окончании экстракции истощенный фторирующий агент нагревали в реакторе для удаления остатков трихлортрифторэтана и затем регенерировали фтором (in situ) при температуре до 240 °С. [c.457]

НОГО фторирования может с успехом применяться эвтектика Agp2 и AgF, хотя в этом случае, очевидно, через расплавленную массу фторирующего агента при температуре до 350°С необходимо одновременно пропускать органическое масло и фтор. [c.458]

В условиях общепринятого парофазного процесса при высокой температуре в присутствии трехфтористого марганца гептан фторируется менее глубоко, чем при действии трехфтористого кобальта. Однако достигается лучший выход фторированного. масла, поскольку, вероятно, МпРз в меньшей степени вызывает разрыв углеродной цепи (Фаулер с сотр. ). Тем не менее такие масла, по-видимому, фторированы менее полно. В ряде описанных в патентной литературе , 34.55,56 процессов парофазного фторирования, для которого обычно пользуются трехфтористым кобальтом, в качестве возможного заменителя пред.тожен трехфтористый марганец. Однако сомнительно, была ли проведена систематическая работа с целью проверки этих утверждений, так как любые экспериментальные подробности отсутствуют. [c.459]

Фон Вартенберг 2 первый описал действие этого фторида на органические соединения и установил, что он легко вступает з реакцию с парафиновым маслом. Фаулер с сотр. пытались применить пятифтористый висмут в обычном парофазном процессе, но пришли к заключению, что трудности в обращении с ним слишком велики (этот фторид сублимируется при 550Х/1 ат). Однако позднее появился патент (Фаулер с сотр. °), указывающий на возможность фторирования пятифтористым висмутом керосинов и масел в паровой фазе при 90—450 °С или в жидкой фазе при 100 °С с применением в качестве растворителя перфторированпого керосина. При этом в результате реакций образуются высокофторированные продукты. По-видимому, данный фторирующий агент особенно эффективен в жидкофазных процессах. [c.465]

Смазочные материалы на основе хлортрифторэтилена получают теломеризацией этого мономера в хлорсодержащем растворителе, например хлороформе. Продукты теломеризации разгоняются на фракции с т. кип., например, 100 —200° при 0,3 мм рт. ст. По своей консистенции такая фракция напоминает вазелин. Для удаления двойных связей и атомов водорода в концевых группах молекул теломера выделенные продукты фторируются трехфтористым кобальтом при 200°. Фторированное сырое полимерное масло разделяется на фракции с различной температурой кипения и вязкостью. В качестве смазочных материалов используются фракции, выкипающие в интервале 200—240° при 0,3 мм рт. ст. Содержание хлора в них достигает 31—32%, в то время как в мономере оно не превышает 30,4%. Это свидетельствует о том, что хлорсодер-жапщй растворитель участвует в инициировании и обрыве цепей полимера. [c.164]

Фторорганические соединения. Химия органических соединений фтора начала бурно развиваться в 40-х годах этого столетия. Первоначальным стимулом явилась нужда в материалах, устойчивых к фторирующему действию иРб, употребляющегося при разделении изотопов урана. В дальнейшем оказалось, что фторорганические полимеры, особенно полностью фторированные, необычайно устойчивы также к окислению, к действию различных агрессивных сред и некоторые из них превосходят в этом отношении благородные металлы. В настоящее время применяются пластмассы, каучуки, смазочные масла и покрытия на основе фторорганических полимеров и теломеров. Некоторые фторорганические соединения употребляются в качестве хладоагентов (фреоны) и пропел-лентов. Полифторированные соединения отличаются от обычных органических соединений не только малой подвижностью фтора в органической молекуле, но и особыми свойствами кратных связей и функциональных групп в этих соединениях. [c.408]

Прежние качественные данные указывали на то, что углеродная структура фторуглеродных масел оказывает меньшее влияние на их вязкость, чем соответствующая структура углеводородных масел. Фторуглеродные масла, как полученные при помощи процесса каталитического фторирования, так и кипящие в тех же пределах, но полученные из углеводородных масел совершенно другого строения, об,ладают приблизительно одинаковой вязкостью [12]. Однако при использовании металлофторидного метода было отмечено, что различные фторуглеродные масла, полученные из одного и того же углеродного масла и кипящие в одинаковых пределах температур, характеризуются заметным различием в вязкости, зависящим от применяемого фторирующего агента [18]. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология