Восстановление окисей и гидроокисей

Поляризация электрода может быть также вызвана адсорбцией на поверхности катода чужеродных частиц (окись, гидроокись, органические поверхностно активные вещества и др.), затрудняющих восстановление ионов металлов [23] в этом случае ее принято называть пассивационной поляризацией. Пассивационная поляризация резко меняется в зависимости от состояния поверхности электрода и природы осаждаемого металла. Задержку восстановления ионов металла, связанную с пассивированием поверхности электрода, наиболее наглядно можно видеть при электроосаждении серебра [24] из растворов его азотнокислых солей. Действительно, при изучении процесса электроосаждения серебра было показано, что поверхность электрода неоднородна и состоит из активных и пассивных участков. Скорость протекания электрохимических реакций на этих участках весьма различна. На активных участках электрода процесс восстановления ионов металла протекает с большой скоростью, в то время как на пассивных участках скорость весьма замедлена. При электроосаждении металлов происходит конкуренция двух процессов [25] с одной стороны, обновление поверхности катода свежеосажденным слоем, с другой стороны, пассивирование его чужеродными поверхностно-активными частицами. Подбором условий электролиза можно изменить скорость пассивирования тем самым можно увеличить активную поверхность и способствовать ускорению восстановления ионов металла. В качестве примера можно рассмотреть процесс электроосаждения марганца [26]. Как известно, марганец не удается выделить из раствора его сернокислых солей без добавок сульфата аммония. При отсутствии солей сульфата аммония и при значительной катодной поляризации на электроде выделяется только водород восстановления ионов марганца не происходит, так как в этих условиях марганец легко пассивируется, а выделение водорода на пассивной поверхности облегчено. При добавлении к электролиту сернокислого аммония происходит активирование поверхности марганца, на что указывает увеличение саморастворения марганца с увеличением концентрации сульфата аммония. [c.12]

Окись Мп(П) — зеленый порошок с оттенками от серо-зеленого до темно-зеленого. Получают МпО при прокаливании карбоната или оксалата марганца в атмосфере водорода или азота, а также при восстановлении высших окислов гидразином, водородом или окисью углерода [314, 551]. Гидроокись Мп(И) выделяется из растворов Мп(П) в виде студенистого белого осадка при действии гидроокисей щелочных металлов. Мб(0Н)2 устойчива на воздухе [1311]. [c.17]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, нагретую на кипящей водяной бане, заливали 500 см 4%-ного раствора формальдегида и, когда температура раствора достигала 95° С, присыпали катализатор (гидроокись или окись свинца, обычно 1,5 г). Момент введения катализатора считался началом реакции. Через равные промежутки времени (5—10 мин) из реакционной жидкости отбирали пробы, в которых определяли число холодного восстановления. Для прекращения реакции каждая проба сразу после отбора охлаждалась водой со льдом. [c.316]

Подготовка железной руды с высоким содержанием железа заключается в ее дроблении, классификации, обогащении, усреднении и агломерации. Руду дробят сперва на щековых и конусных дробилках на куски размером 30—100 мм, а для мелкого дробления применяют валковые дробилки. После грохочения руду сортируют по классам. Для повышения процентного содержания железа в руде применяют мокрое и электромагнитное обогащение и обжиг. Посредством мокрого обогащения от руды отмывают глину и песок. Магнетитовые руды подвергают электромагнитному обогащению, а руды, содержащие красный или бурый железняки, восстановительному обжигу (нагреванию до 600° С в токе доменного газа, иногда с добавлением коксового или природного газа). При обжиге окись или гидроокись железа в результате восстановления превращаются в закись-окись [c.174]

Смесь навески анализируемого порошка, гидрида кальция и наполнителя (окиси кальция) нагревают при 1150—1200° С в атмосфере аргона. Спек, охлажденный в атмосфере аргона и содержащий металл, металлический кальций и окись кальция, выщелачивают раствором хлористого аммония, в котором растворяется гидроокись кальция, образующаяся в результате выщелачивания. Восстановленный порошок отфильтровывают, промывают, сушат и взвешивают. Содержание кислорода находят по убыли в массе навески порошка. В результат анализа вводят поправку на частичную потерю углерода вследствие его улетучивания в виде окиси углерода, двуокиси углерода или углеводородов. Окись или двуокись углерода образуется в результате взаимодействия углерода с окисями металлов, углеводороды — в результате взаимодействия углерода с водородом. [c.220]

Чистый уранилнитрат превращали в оранжевую трехокись нагреванием ниже температуры красного каления и затем в закись-окись повышением температуры до 700° [241]. Чистый уранилнитрат или оксалат (а также гидроокись или перекись) превращали в чистую закись-окись разложением, восстановлением продукта реакции водородом до двуокиси урана и последующим окислением до закиси-окиси путем нагревания в чистом кислороде [102]. Как показали опыты [147], нагревание в течение двух суток 10%-ного раствора уранилнитрата при 360° и начальном давлении водорода, равном 50—80 ат, приводит к образованию черной закиси-окиси (при более продолжительном нагревании получается двуокись, см. стр. 260). [c.261]

ЧТО ОНИ поддерживают различные ионы в равновесии друг с другом, последнее равенство будет преобладающим при pH=7, в то время как первое будет иметь значение только для pH ниже 6. На первый взгляд может показаться, что в нейтральных электролитах будет преобладать восстановление пленки и коррозии вообще можно избежать. Однако при этом мы забываем тот факт, что последняя реакция, приводящая к образованию пленки, одновременно автоматически приводит к образованию и ионов Н" . Если обеспечить условия, при которых кислота, образующаяся на аноде, не будет удаляться в объеме электролита при размешивании или при разрушении образующейся на катоде щелочи, то pH в анодной области будет падать и вскоре условия станут очень благоприятными для развития коррозии с образованием растворимых продуктов. Эделеану вычислил, что если не допустить распространения кислоты, то pH будет падать до значений, благоприятствующих образованию растворимых продуктов, до того как возникнет гидроокись (или окись) в количестве, достаточном для того, чтобы покрыть всю поверхность мономолекулярным слоем. Только тогда, когда pH достаточно низок, для того чтобы преимущественно протекала первая реакция, образование свежей кислоты прекратится. [c.116]

Т1(а,2п). М и ш е н ь Т12О3. Облученную дейтронами окись таллия растворяют в азотной кислоте. В раствор пропускают сернистый газ для восстановления трехвалентного таллия в одновалентный. Добавляют к раствору хлорное железо и аммиаком осаждают гидроокись железа, с которой соосаждается получившийся РЬ ° . Осадок растворяют в 6 н. соляной кислоте и экстрагируют хлорное железо эфиром. Радиоактивный свинец остается в растворе. [c.47]

Окись ванадия 11) УО получают восстановлением У2О5 водородом при 1700°. При растворении окиси в разбавленных кислотах образуются соли двухвалентного ванадия. Из этих растворов щелочами осаждают гидроокись ванадия У(ОН)г бурого цвета. Простые соли двухвалентного ванадия, напрнмер У504-7Н20, окрашенные в фиолетовый цвет, и комплексные соли, например К4[У(С1М)81-ЗНгО, окрашенные в желтый цвет, изоморфны солям железа. Соединения двухвалентного ванадия очень легко окисляются на воздухе. [c.639]

Получению окиснохромового катализатора предшествует образование гидроокиси хрома. Полученную тем или иным способом гидроокись хрома различные авторы рекомендуют обезвоживать при высокой температуре несколькими методами. Можно также получать окись хрома и из хромового ангидрида восстановлением метиловым спиртом в серноп кислоте [21] или термическим разложением бихромата [22]. [c.24]

Большая склонность к окислению и является причиной неудачи при попытке получить эти металлы в чистом виде электролитическим путем из водных растворов восстановленный ион пемедленпо реагирует со средой, образуя окись или гидроокись металла. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология