Уранилнитрат

Рис. 59. Корреляционная зависимость между коэффициентом распределения при экстракции уранилнитрата фосфорорганическими реагентами и энергией их водородных связей с водой

УРАНИЛ АЗОТНОКИСЛЫЙ (УРАНИЛНИТРАТ) [c.366]

Приведены результаты исследования о влиянии различных технологических факторов на фильтрационные свойства растворов уранилнитрата, содержащих коллоидную окись кремния [238]. Установлено, что растворы уранилнитрата с хорошими фильтрационными свойствами получаются, если урановые концентраты растворяются при температуре 100 °С в течение 16 ч. [c.208]

Выявлена высокая экстракционная способность нефтяных сульфоксидов (т. е. продуктов окисления нефтяных сульфидов) по отношению к солям урана (уранила) и неодима. Эффективные коэффициенты экстракции уранилнитрата нефтяными сульфоксида-мй достигают 3600—4800 [587], причем циклические сульфоксиды обладают лучшими экстракционными свойствами, нежели алифатические. Емкость 50%-ных растворов нефтяных сульфоксидов в л -ксилоле по нитрату неодима достигает 100—120 г/л [588]. [c.81]

Машинный анализ изотерм распределения ранее практически не производился при традиционных методах обработки обычно ограничивались предположением об образовании в органической фазе одного или двух комплексов (по старой терминологии — сольватов). К выводам отдельных работ 1950-х годов об образовании в органической фазе большого числа сольватов в настоящее время следует относиться с осторожностью, тем более, что измерения обычно проводились при индикаторных концентрациях распределяемого элемента и сложном составе водной фазы без контроля правильности результатов решением прямой задачи. Имеющийся теперь опыт машинной обработки изотерм экстракции показывает, что число систем с Z > 2, изучение которых без применения ЭВМ ранее фактически было невозможно, достаточно велико, т. е. стехиометрия экстракции часто оказывается гораздо более сложной, чем мы еще недавно были склонны предполагать. По-видимому, даже в классическом случае экстракции уранилнитрата разбавленными растворами ТБФ, всегда описываемом образованием в органической фазе одного комплекса и02(К0з)2(ТБФ)2, отношение и02(Н0з)з ТБФ в органической фазе при высоких значениях активности U02(N0з)2 в водной фазе иногда немного пре- [c.61]

Если радиоактивное равновесие нарушено, оно восстанавливается, в этом можно убедиться на следующем опыте. Возьмем покупной препарат урана — уранилнитрат. В нем еще практически нет Ка и Кп (не успели накопиться). Но 7 ,— изотоп эо ТЬ — у е есть. (Для установления равновесия 1 (/) 7, достаточно нескольких месяцев.) [c.223]

Рис. 42. ИК-спектр поглощения кристаллического дигидрата уранилнитрата

Состояние воды в гидратах уранилнитрата [c.83]

Такая структура не может полностью объяснить особую прочность удержания воды в молекуле дигидрата уранилнитрата, которая настолько велика, что из дигидрата уранилнитрата воду нельзя удалить простым нагреванием, так как параллельно отщеплению воды происходит разложение уранилнитрата с выделением окислов азота и образованием основных солей уранила и иОз (244, 245]. [c.84]

Однако, несмотря на эту высокую прочность удержания двух молекул воды уранилнитратом, Вдовенко, Суг-лобов и Красильников [250], изучавшие ИК-спектры ряда комплексных соединений уранилнитрата, показали, чтэ вода принадлежит к числу наиболее слабых аддендов, т. е. связь первых двух молекул воды через их кислородные атомы с ураном отличается меньшей прочностью, чем связь, образуемая атомом урана со многими другими аддендами (в том числе и с трибутилфосфатом). [c.84]

Экстракты уранилнитрата в трибутилфосфате получали контактированием органической фазы с твердым [c.85]

На рис. 41 приведен дифференциальный ИК-спектр поглощения экстракта нитрата уранила в трибутилфосфате по отношению к безводному трибутилфосфату. Спектр состоит из двух полос поглощения воды, имеющих максимумы при 3140 и 3660 см К Это указывает на то, что одновременно с уранилнитратом экстрагируется в [c.85]

Подтверждением изложенных выше выводов является также значительное изменение частот симметричных (уО и асимметричных (уз) колебаний уранильной группы при присоединении к безводному уранилнитрату двух молекул воды и слабое при дальнейшем увеличении числа присоединившихся молекул воды. Приведенные данные (табл. 15) взяты из [250, 255]. Резкое изменение частот [c.87]

На основании полученных данных полную структуру дигидрата уранилнитрата можно представить следующим образом [256] [c.87]

Так как вода удерживается в молекуле дигидрата нитрата уранила не одной, а двумя связями, то это обусловливает довольно большую прочность удержания первых двух молекул воды в координационной сфере уранилнитрата. [c.88]

Известно, что в реакции взаимодействия уранилнитрата с экстрагентом принимает активное участие атом кислорода фосфорильной группы Р = 0. В работе [149] было показано, что в присутствии уранилнитрата частота колебания фосфорильной группы vp=o имеет тенденцию к уменьшению. Для последнего члена указанного ряда экстрагентов она уменьшается в среднем на 80—90 см В то же время частота колебания Р—О (в группе Р—О—С) практически не изменяется по величине, оставаясь равной 1030 см Это означает, что кислород эфирных групп экстрагентов не принимает участия в их комплексообразовании с уранилнитратом. [c.126]

Если комплексообразование уранилнитрата с фосфорорганическими реагентами происходит посредством Р = 0-группы, то степень извлечения уранилнитрата этими экстрагентами зависит от реакционной способности функциональной группы, участвующей в комплексообразовании (в данном случае Р = 0), от ее способности отдавать электрон. Это же свойство является показателем степени прочности водородной связи Р = О...Н—О—Н, энергии этой связи. Отсюда становится понятной прямая зависимость между рассматриваемыми величинами энергией Н-связи экстрагента с водой и его коэффициентом распределения. [c.126]

Кислородсодержащие органические растворители, координирующиеся через свой кислородный атом и не способные к одновременному образованию водородной связи с кислородными атомами уранила, удерживаются уранилом менее прочно. Так, например, уранилнитрат намного слабее удерживает две молекулы диэтилового эфира, чем две молекулы воды. Вследствие этого нитрат уранила при экстракции такими растворителями в органическую фазу, как правило, переходит в виде смешанных гидратов-сольватов, содержащих две молекулы води и две молекулы растворителя, присоединяющихся своим кислородным атомом к одному из атомов водорода координированной воды с образованием водородной связи. И только трибутилфосфат и ему подобные экстрагенты, содержащие сильно поляризованную фосфорильную группу, способны вытеснять воду с образованием безводного дисольвата общей формулы и02(Ы0з)2-25 (где 5 — молекула экстрагента). Это вытеснение не является полным, и уранилнитрат частично экстрагируется в виде сольвата, содержащего воду, как это показано в настоящей работе, а также в работе [253]. [c.88]

Показателем электронодонорной способности фосфорильной группы является также величина константы комплексообразования, например, с уранилнитратом. Изучение комплексообразования уранилнитрата с фосфорорганическими соединениями ряда [c.127]

В качестве протокодонора использовался пентахлорфенол. Эффективные константы экстракции уранилнитрата были определены согласно работам 112, 16] и приведены в табл. 1. Значения Ки хорошо коррелируются с основностью кислорода и описываются следующим уравнением lgKu = — + 5,4рКх, [c.43]

Ки= 2,34-2,54 2а = 10,62—5,08 2х Так как с ростом температуры экстракция солей металлов (кроме циркония и гафния) уменьшается, были рассчитаны термодинамические функции (ДН, Д2, Д5) для реакций экстракций уранилнитрата, нитрата тория, хлорида теллура, рениевой кислоты и др. При экстрак[ши солен металлов по сольватному меха- [c.43]

Например, исследование гексагидрата уранилнитрата проводилось рентгеноетруктурным методом, с помощью которого были определены параметры элементарной ячейки, установлена группа симметрии, предложена структура [LI02(N0з)2(H20)2] НаО, но положение молекул кристаллизационной воды осталось неизвестным (рис. 6.8). Применение метода нейтронной дифракции позволило установить структуру полностью. Два атома кислорода уранила расположены перпендикулярно плоскости рисунка атом урана по экватору окружен неправильным шестиугольником (четыре атома кислорода двух групп ЫОз и два атома кислорода молекул воды). [c.209]

Для удаления продуктов деления из урановых стержней последние растворяют в HNO3. Кислый раствор уранилнитрата U02(N03)2 после добавления NaNOa экстрагируют, например, трибутилфосфа-том (ТБФ) в непрерывном противоточном экстракторе (пурекс-про-цесс). Все радиоактивные отходы, в том числе цезий и рубидий, кон- [c.131]

Структура гидратов уранилнитрата была предметом ряда исследований. Рентгеноструктурными методами установлено, что первые две молекулы воды в гидратах уранилнитрата координируются через свои кислородные атомы непосредственно к урану [239—243]. Что касается атомов водорода воды, то их положение до сих пор не установлено. Гейтхауз и Коминз [239] сочли возможным для молекулы дигидрата уранилнитрата предложить струк- [c.83]

В связи с этим были изучены спектры гидратов уранилнитрата и его экстрактов в трибутилфосфате в области валентных колебаний ОН-групп воды и интерпретация их с учетом данных, полученных методом теоретического моделирования [140]. В работе использовап [c.84]

Спектр экстракта уранилнитрата содержит еще одну полосу поглощения при 3500 см , которую следует отнести к молекуле воды, связанной с трибутилфосфатом, с энергией водородной связи 3,5 0,3 ккал1моль, так как указанная величина хорошо совпадает с энергией связи воды, растворенной в трибутилфосфате [140]. Она исчезает, если экстракт осушить молекулярным ситом 4 или 5 А. Аналогичные спектры поглощения имеют кристаллические ди- и тригидраты уранилнитрата (рис. 42), содержащие полосы поглощения при 3140 и 3520 см (9,5 0,3 и 3,4 0,3 ккал1моль ). В спектре поглощения гексагидрата уранилнитрата имеется очень широкая полоса поглощения, в которой нельзя однозначно определить положение отдельных полос. [c.86]

На основе полученных нами данных о неравноценности обеих связей О — Н каждой из двух координированных молекул воды дигидрата уранилнитрата можно сделать следующий вывод относительно структуры его молекулы обе молекулы воды в дигидрате уранилнитрата координируются каждая своим кислородным атомом к атому урана и одновременно одним из атомоз водорода к кислороду уранильной группы с образованием очень сильной водородной связи в 9,5 ккал1моль. [c.86]

Следует отметить, что эта водородная связь проявляется также и в растворах уранилнитрата в трибутилфосфате. Это указывает на то, что уранилнитрат экстрагируется не только в виде дисольвата типа и02(Ы0з)2-2ТБФ, как это принималось ранее [254], но частично также и в виде смешанных гидратосольватов. Другая связь О —Н воды, содержащейся в молекуле уранилнитрата, растворенного в трибутилфосфате, [c.86]

Полосы поглошеиия тригидрата несколько более широкие по сравнению с соответствующими полосами дигидрата уранилнитрата. [c.86]

Частоты симметричных и асимметричных колебаний ранильной группы (смг ) безводного уранилнитрата его гидратов [c.87]

Точно так же может быть представлена структура три гидрата уранилнитрата с той разницей, что третья молекула воды входит в комплекс вследствие образования водородной связи с внешним атомом кислорода одной нитратогрупп, как это было показано Вдовенко с сотрудниками [243]. [c.88]

Как выяснилось в результате изучения прочности образуемых этими соединениями ассоциатов с водой, она возрастает в той же последовательности. Более того, между этими величинами — прочностью водородной связи типа Р = О...Н—О—Н и коэффициентом распределения при экстракции уранилнитрата—существует пропорциональная зависимость (рис. 59). Если же по оси абсцисс отложить логарифм энергии Н-связи, а по оси ординат логарифм коэффициента распределения при экстракции уранилнитрата реагентами указанных классов при условии концентрации органической фазы 0,5 М в U, содержания уранилнитрата в исходной водной фазе 0,2 М (данные по Кр взяты из [148]), то получается зависимость, близкай к прямой линии (рис. 60). [c.125]

Полученное соответствие не является случайным. Согласно современному представлению, экстракция уранилнитрата из водных растворов фосфорными соединениями происходит путем образования комплекса с экстрагентом типа и02(М0з)г-2ТБф [308—ЗЮ]. [c.125]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.481 ]

Общая химия (1964) -- [ c.423 ]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.0 ]

Химия в атомной технологии (1967) -- [ c.139 , c.142 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.307 ]

Люминесцентный анализ неорганических веществ (1966) -- [ c.373 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология