Простые соли

Таблица 22.1. Классификация металлов по значению металлического перенапряжения при их выделении из растворов простых солей

При осаждении металла из раствора его простой соли металлический ион из аквакомплекса переходит в состояние адатома (или адиона) [c.346]

При электролизе растворов простых солей характер катодных осадков и величина электродной поляризации определяются в первую очередь природой выделяющегося металла (табл. 22.1). [c.459]

Все эти данные относятся к тому случаю, когда металлы выделяются из растворов их простых солей. Если неорганические или органические добавки образуют комплексные соединения с выделяющимся металлом, то ход катодного процесса существенно меняется. Прежде всего образование комплексов в растворе смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону за счет уменьшения концентрации его свободных ионов. Добавление вещества М А (анионы которого способны давать комплексные соеди- [c.462]

Простые соли, содержащие однозарядные анионы СР, Вг, Г [c.304]

Серебро. По своим электрохимическим свойствам серебро относится к группе металлов с весьма низким перенапряжением разряда и ионизации металла и высоким перенапряжением водорода. В связи с этим очень трудно получить плотные катодные осадки серебра из его простых солей, они выделяются в виде дендритов, губки, игл, но с высоким выходом по току. [c.316]

В некоторых случаях на структуру осадка влияет природа аниона простой соли выделяемого металла. Например, осадки свинца из азотнокислых и уксуснокислых (без добавок) растворов всегда крупнозернисты, в то время как из растворов борфтористо-. водородных, кремнефтористоводородных и перхлоратных солей выделяются мелкозернистые осадки, особенно в присутствии поверхностно-активных веществ. В последних электролитах наблюдается заметная поляризация, в то время как в первых она почти отсутствует. [c.342]

При электролизе водных растворов простых солей некоторых металлов, обладающих электроотрицательным потенциалом (железо, никель, цинк), уже при -небольшой концентрации водородных ионов происходит выделение на катоде водорода, вследствие чего выход металла по току снижается. Чем больше кислотность раствора, тем, при прочих равных условиях, ниже выход металла по току. Помимо снижения выхода по току выделение водорода совместно с металлом вызывает в некоторых случаях изменение структуры и физико-механических свойств осадка. Включаясь [c.343]

При электролизе простых солей электроположительных металлов, например при электроосаждении меди из раствора сернокислой меди, большой избыток кислоты в нем не влияет на выход металла по току, так как в этих условиях потенциал восстановления водородных ионов не достигается даже при больших плотностях тока. В данном случае повышенная кислотность растворов необходима прежде всего для предупреждения гидролиза солей и увеличения электропроводности раствора. [c.344]

Для электролитического серебрения применяются исключительно растворы комплексных солей, так как из растворов простых солей (например, азотнокислого серебра) осадки получаются очень крупнозернистыми, потому что катодная поляризация в отсутствие специальных добавок практически равна нулю. Наибольшее распространение получили цианистые растворы. Разработаны также железисто-синеродистые, синеродисто-роданистые, пирофосфатные, иодистые, сульфитные электролиты, которые могут заменять токсичные цианистые растворы. [c.422]

Рассчитывают массовое содержание цинка в предположении, что в осадок выпадает простая соль. [c.308]

Процессы электрохимического рафинирования олова, а также и осаждения его из растворов осуществляются с применением как простых солей, так и комплексных соединений. [c.280]

Потенциалы, наблюдаемые при электролизе простых солей, по своим значениям близки к величинам указанных потенциалов. Наиболее устойчивыми в растворах простых солей должны быть ионы двухвалентного олова. [c.280]

Выделение кадмия из растворов его простых солей, в частности из сернокислых, идет при сравнительно малой поляризации (см. рис. 229). [c.497]

Теоретическая сторона разряда ионов Сг + и Сг + в растворах простых солей рассмотрена в 3. В данном случае примет няют растворы с высоким содержанием аммонийных солей. Соли хрома должны быть предельно чисты в отношении содержания в них примесей более электроположительных металлов. Содержание в растворе ионов железа благоприятствует повышению [c.536]

В растворах простых солей галлий электроположительнее цинка, марганца и может быть вытеснен из растворов этими [c.544]

Осаждение сплава медь — цинк затруднено тем, что стандартные потенциалы меди и цинка отличаются более, чем на 1 В. В настоящее время для получения электрохимического сплава медь—цинк предложены как комплексные, так и простые электролиты. Г сли при электроосаждении сплава из комплексных электролитов стремятся к сближению равновесных и катодных потенциалов путем изменения активности ионов, то при осаждении из растворов простых солей сближение достигается путем электроосаждения меди на предельном токе. В последнем случае, однако, удается получать осадки латуни толщиной до 1 мкм и только в присутствии ПАВ. [c.59]

Аналогичные явления лежат в оскове процесса вытеснения металлов из растворов их солей другими металлами, расположенными ближе к началу ряда стандартных электродных потенциалов. Этот процесс называется цементацией или контактным вытеснением и широко используется в технике. На практике часто встречаются случаи контактного вытеснения меди железом из растворов ее простых солей. Здесь, как это следует из значений стандартных потенциалов, в состоянии равновесия [c.183]

Катодное выделение металлического серебра из раствора его простой соли (рис. 14.5) начинается со стадии доставки ионов серебра к поверхностс электрода. Ионы серебра, вошедшие в двойной слой, приобретают электроны, деги.тратируются и превращаются в [c.294]

Если катодное выделение серебра происходит не из раствора его простой соли, а из раствора его комплексного со-единения, иапример цианида, то электродный процесс будет более сложным. Действительно, если в согласии с опытом считать, что в выбранном электролите серебро присутствует главным образом в виде анионов/lg( N)-r, то процесс разряда может протекать, по крайней мере, по одному (или нескольким) из слелТующих путей [c.294]

Электролитическое вгзгделепие ме7аллов чаще всего проводят нз растворов нх простых солей — сульфатов,. хлоридов или нитратов. Суммарной катодной реакцией в этом случае будет разряд гидратированных металлических иопов с их последующим переходом в кристаллическую решетку образующегося на катоде осадка [c.453]

Систематические исследования влияния состава раствора на кинетику электроосаждеиия металлов (Зылп начаты в 1917 г. Н. А. Изгарышевым. Было установлено, что при катодном выделении металлов из растворов их простых солей существенное значение имеет природа аниона соли. Влияние природы аниона на перенапряжение и на характер образующихся осадков наблюдается для многих металлов, но наиболее сильно оно проявляется для металлов, выделение которых не сопровождается высокой поляризацией. Обычно перенапряжение уменьшается при переходе от одного аниона к другому в следующем порядке [c.461]

Ранее считалось, как само собой разумеющееся, что поверхность катода всегда отрицательна, причем тем более отрицательна, чем менее электроположителен электродный металл. Эта точка зрения, сохранившая известное распространение и в настоящее время, ошибочна. Заряд поверхности металла не определяется ни той ролью, какую металл играет в электрохимическом процессе (т. е. является ли он катодом или анодом), ни его электродным потенциалом в данных условиях. Заряд поверхности электрода можно оценить, если воспользоваться предложенной Л. И. Антроповым приведенной, или ф-шкалой потенциалов. Потенциал электрода в ф-шкале представляет собой разность между его потенциалом II данных конкретных условиях (например, в процессе электроосаждеиия металла) и соответствующей нулевой точкой. Потенциал электрода в приведенной шкале служит мерой заряда поверхности и позволяет предвидеть, адсорбция каких именно ионов будет наиболее вероятной в данных условиях. Это положение можно проиллюстрировать на примере катодного выделения никеля, цинка, кадмия н сви1ща из растворов их простых солей. Все эти металлы выделяются при отрицательных потенциалах (по водоро/ ной шкале), которые в обычных режимах электролиза имеют следующие значения —0,80 В (Ni), —0,80 В (Zn), —0,45 В ( d) и —0,15 В (РЬ). Их потенциалы в приведенной шкале, т. е. заряды, можно оценить, воспользовавшись данными о нулевых точках этих металлов (см. табл. 11.6) [c.469]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Пример 2. Растворы простых солей кадмия образуют со щелочами осадок гидроксида кадмия d(OH)2, а с сероводородом— осадок сульфида кадмия dS. Чем объяснить, что при добавлении щелочи к 0,05 М раствору K2f d( N)4l, сод>,-ржащему [c.202]

Кинетику этой реакции в гомогенных условиях (в диоксане) исследовали Угелстед и сотр. [249] оказалось, что ионная пара тетрабутиламмонийфенолята реагирует с бутилбромидом в 3-10 раз быстрее, чем простая калиевая соль. Комплекс калиевой соли с дициклогексано-18-крауном-6 реагирует быстрее простой соли в 2—3 раза [249] с достаточно хорошими выходами (большей частью 80—95%). Применение МФК особенно выгодно в тех случаях, когда кроме основной реакции может проходить С-алкилирование [29, 278]. В условиях МФК С-алкилирование идет всегда с выходом менее 5% [29, 380]. Были испытаны [29, 966] следующие алкилирующие агенты первичные и вторичные алкилгалогениды, эпихлоргидрин и диалкил- [c.153]

Простые соли, содержащие двухзарядные анионы S , Se", Те , и очень пахучие соединения с водородом H2S, HjSe, HzTe. Оксианионы, содержащие до 4 атомов кислорода [c.304]

В своем обзоре Фуртер [91 ] анализирует степень влияния солевого эффекта на перегонку с точки зрения возможности использования подобных методов в промышленности, особенно при экстрактивной ректификации. Ряд работ Шуберта с сотр. [92] посвящ,ен исследованию влияния различных хлоридов металлов и других простых солей на изотермическое фазовое равновесие систем пропанол—вода, н-бутанол—вода, а также метанол—вода. [c.323]

Среди простых солей, интерметаллидов, межокислителей и полусолей можно различать чистые (однородные) и смешанные (разнородные) соединения. Смешанные простые соли могут быть двух родов 1) с различными металлическими элементами (на- [c.122]

Соли хлор-, бром- и нитробепзолсульфокислот дают плохо растворимые в воде комплексные соединения с аммиакатами никеля, кобальта, меди и других металлов [17]. Не содержащие аммиака соли растворяются значительно лучше, однако комплексные аммиачные соли сульфокислот с другими замещающими группами растворимы лучше, чем простые соли. [c.199]

Простые СОЛИ диазония представляют собой бесцветные кристаллические соединения, взрывающие при ударе и нагревании, но вполне безопасные в растворе. Поэтому нх не следует высущивать в больших количествах. [c.587]

Мыль ные растворы обладают такой же эквивалентной проводимостью, как растворы простых солей. Этот факт может показаться неожиданным, если учесть известную мицеллярную струк,-туру мыльных растворов. Это наблюдение натолкнуло Макбэйна (см. ссылку 161) еще в 1913 году на мысль определить понятие коллоидного электролита ионной мицеллы. Согласно его теории, коллоидные электролиты являются растворами, которые содержат крупноразмерные ионы или ионные мицеллы, представляющие собой агрегаты из многих отдельных ионов. Такие агрегаты многовалентны, т. е. они содержат большое количество зарядов. Так, например, если мицелла состоит из 50 ионов олеата натрия, то это обозначает, что она содержит 50 отрицательных зарядов. Следовательно, если речь идет об ионном заряде, то объединение в мицеллы ни в коем случае не приводит к уменьшению электропровод- чости раствора. [c.195]

Совместное осаждение меди и цинка из кислых растворов простых солей практически невозможно из-за большой разности их потенциалов (более чем на 1 В). Применяют комплексные, главным образом цианистые, соли этих металлов, в которых потенциал меди значительно смещается в сторону отрицательных значений, приближаясь к потенциалу выделения цинка. Как видно из рис. ХП-23, суммарная поляризационная кривая выделения сплава до плотности тока 1,2 А/дм располагается в менее отрицательной области по сравнению с кривыми раздельного восстановления ионов меди и цинка, что указывает на облегчение процесса, обусловленное сплавообразованием. [c.439]

Из простых солей практическое применение получили в основном сернокислые электролиты. Растворы хлоридов обладают более высокой электропроводностью и позволяют работать при значительно более высоких плотностях тока. Однако выделение на аноде токсичного хлора требует герметизации ванны и осложняет процесс [17]. В процессах рафинирования хлориды часто вводятся в качестве добавки для активирования анодов, а также для повышения проводимости электролита. Азотнокислые растворы практически используются только для рафинирования, так как подбор стойких анодов для них затруднителен. В некоторых случаях при-меняк1тся и более сложные электролиты. [c.252]

Выбор электролитов для олова достаточно велик, так как соли олова хорошо растворяются в воде. Поэтому его можно выделять как из растворов простых солей двухвалентного олова, так и из щелочных и щелочно-сульфидных растворов (Ма25п54). В щелочных растворах олово находится в виде комплексных анионов. [c.300]

Влияние природы и концентрации ионов металлов. Как известно, ионы РЬ, 8п, В1, Те, Сс1, Си, Ag и других металлов восстанавливаются на катоде из растворов простых солей в отсутствие специальных добавок при сравнительно малой, а некоторые из нух (РЬ, 5п, Ад) при едва заметной, катодной поляризации. Образующиеся осадки этих металлов имеют крупнозернистую структуру или растут в виде отдельных изолированных кристаллов (или агрегатов кристаллов), ориентированных по линиям поступления ионов, как, например, осадки свинца, серебра из азотнокислых растворов, олова из сернокислых растворов и др. Только в присутствии определенных для дачного электролита поверхностно-актий-ных вендеств (ПАВ), вызывающих сильное торможение процесса, некоторые из этих металлов образуют мелкозернистые осадки, часто с ориентированными субмикроскопическими частицами. Наоборот, металлы группы железа, платины, а также хром и марганец выделяются из растворов простых солей даже в отсутствие ПАВ с высоким перенапряжением и образуют очень мелкозернистые осадки с волокнистой структурой. [c.340]

Не во всех комплексных растворах осадки металлов на катоде получаются мелкозернистыми и однородными по структуре. Так, при электролизе станнитных и плюмбитных растворов, протекающем при очень малой поляризации, а также в некоторых аммиачных растворах в отсутствие поверхностно-активных веществ осадки на катоде по структуре мало отличаются от осадков тех же металлов из растворов простых солей. [c.342]

Гексацианоферроат(П) калия образует с цинком труднорастворимые соединение состава К22пз[Ре(СЫ)в]2 и 2п[Ре(СЫ)в]г. Последняя — это простая соль, выпадающая в осадок при действии на растворы соединений цинка. Метод осаждения обычно и используют для определения цинка методом амперометрического титрования. Определение можно вести либо по уменьшению силы тока катодного восстановления цинка до нуля в точке эквивалентности, либо по росту силы тока анодного окисления гексацианоферрата (II) после достижения точки эквивалентности. В последнем случае работают с платиновым вращающимся (не обязательно дисковым) электродом метод отличается большей точностью и селективностью. [c.307]

Нели потенциалы выделения двух металлов различны, то для их сближения применяют следующие методы. При близких значениях стандартных потенциалов и перенапряжений двух металлов (в растворах простых солей) потенциалы их выделения сближают путем уменьшения активности ионов более электроположительного металла и увеличения активности ионов менее электроположительного металла. Когда стандартные по-тепцпалы металлов заметно различаются, сближение потенциалов выделения таким путем практически невозможно, так как ири изменении активности в 10 раз значение равновесного потенциала сдвигается всего на 0,058 В для одновалентных ионов II на 0,029 В — для дву.квалентных. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология