Альдегиды по Гаттерману

Таблица 5.3.5. Синтез альдегидов по Гаттерману с использованием симм-триазина [57]

СИНТЕЗ АЛЬДЕГИДОВ ПО ГАТТЕРМАНУ [c.78]

Получение ароматических оксиальдегидов (или соответствующих им эфиров) при конденсации фенолов или их эфиров с цианистым водородом Б присутствии хлористого водорода и хлористого цинка (или хлористого алюминия) обычно называют синтезом альдегидов по Гаттерману [c.78]

Хлорангидрид муравьиной кислоты слишком неустойчив, и поэтому его нельзя использовать в ацилировании по Фриделю — Крафтсу. Однако в синтезе ароматических альдегидов по Гаттерману — Коху компоненты хлористого формила, т. е. смесь окиси углерода и хлористого водорода, реагируют с бензолом и его различными производными в присутствии экви-молярного количества кислоты Льюиса и следов хлорида меди(1). [c.300]

Гаттерман не смог получить бензальдегид, применяя в качестве катализатора хлористый алюминий и однохлористую медь. Ввести бензол в реакцию с окисью углерода и хлористым водородом ему удалось, лишь заменив хлористый алюминий бромистым в синтезе альдегидов по Гаттерману—Коху [4]. По Реформатскому [5], бензальдегид с выходом 85—90% от теории может быть получен при пропускании смеси хлористого водорода и окиси углерода через бензол, содержащий свежеприготовленный бромистый алюминий и однохлористую медь. Механизм реакции объяснялся предположением, что хлористый водород и бромистый алюминий дают хлористый алюминий и бромистый водород и что последний в момент выделения и в присутствии однохлористой меди конденсируется с окисью углерода, образуя бромангидрид муравьиной кислоты, который уже затем реагирует с бензолом с образованием бромистого водорода и бензальдегида. [c.596]

Позднее было показано, что метод синтеза альдегидов по Гаттерману—Коху может применяться для получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, если реакция проводится в нитробензольном растворе при 50—60° под атмосферным давлением [6]. [c.596]

Описанный выше синтез альдегидов по Гаттерману—Коху не пригоден для получения альдегидов из фенолов для их простых эфиров. Однако Гаттерман с сотрудниками [24] обнаружил, что подобные альдегиды могут быть легко получены почти с теоретическим выходом действием цианистого водорода и хлористого водорода на фенол или его эфир в присутствии хлористого алюминия. [c.599]

Относящаяся к методу синтеза альдегидов по Гаттерману реакция заключается в применении формамида и хлористого алюминия для введения альдегидной группы в кислородсодержащие циклические соединения [41]. [c.608]

Парафины. Реакция окиси углерода с ароматическими углеводородами представляет собой общеизвестный метод синтеза альдегидов по Гаттерману. [c.765]

Интересным примером описанного типа синтеза Фриделя— Крафтса является реакция, аналогичная синтезу ароматических альдегидов по Гаттерману—Коху с участием фторорганических соедииений [572] [c.185]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

Поскольку я решил более подробно рассмотреть некоторые вопросы синтеза органических соединений, мне пришлось опустить во втором издании описание устаревших, редко применяемых методов. К их числу относятся, в частности, восстановление по Стефену, окисление по Этару, синтез ароматических альдегидов по Гаттерману и реакция фенолов по Хёшу. Некоторые синтезы, например синтез изохинолипов по Бишлеру — Напиральскому, я перепел из основного текста в задачи. [c.7]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Подобные конденсации могут так <с ироиеходпть и с отщеплением галоидоводорода (синте чы Ципке, Фридель-Крафтса, синтез альдегидов по Гаттерману-Коху) (1) или с отщеплением солей галоидоводородных кислот (II) (см. т. II) [c.478]

Т. МОЖНО использовать вместо цианистого водорода в синтезе альдегидов по Гаттерманну (11. В рядах фуруна и пиррола, а также в случае реакционносиособиых бензоидных соединений для реакции не требуется катализаторов Фриделя — Крафтса, например [c.430]

Применение метода синтеза альдегидов по Гаттерману к 6-оксикумарану (X) приводит к альдегиду (XI), который был превращен в кумарин (дигидро-псорален) (Х1а) конденсацией с циануксусной кислотой с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Дегидрирование соединения Х1а дает псорален (I). Строение альдегида (XI) было установлено восстановлением [c.16]

Реакция Губена — Гёша [20, 21] аналогична синтезу альдегидов по Гаттерману оба процесса заключаются в ацилировании нитрилом обогащенных электронами ароматических соединений. [c.775]

Синтез Геша является видоизменением синтеза альдегидов по Гаттерману (стр. 78) и широко применяется для получения полиоксиарилкетрнов, так как в этой реакции могут участвовать различные алифатические и ароматические нитрилы. В качестве катализатора реакции наряду с хлористым цинком часто применяется хлористый алюминий. [c.86]

Книга представляет собой девятый том серии сборников Органические реакции и содержит семь глав, посвященных реакциям расщепления амидом натрия неенолиаирующихся кето-нов, синтезу альдегидов по Гаттерману, реакциям окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру, реакциям алкили-рования сложных эфиров и нитрилов, реакциям галоидов с серебряными солями карбоновых кислот, синтезу 3 -лактамов и синтезу Пшорра. [c.4]

Синтез ароматических альдегидов взаимодействием ароматических углеводородов с окисью углерода в присутствии хлористого водорода и галоидиого соединения металла был впервые опубликован в 1897 г. Гаттерманом и Кохом [1] и известен обычно под названием синтеза альдегидов по Гаттерману—Коху, в отличие этого метода от так называемого синтеза альдегидов по Гаттерману, заключающегося в применении цианидов (см. стр. 599). [c.596]

Синтез альдегидов по Гаттерману осуществляется растворением фенола для его простого эфира в бензоле или эфире, обработкой раствора цианистым водород( м и затем прибавлением хлористого алюминия при обычней темнерату])е нли луч1 ( иа лолоду. Патем в реакционную смесь [c.600]

Шах с сотрудниками недавно применил си1гтез альдегидов по Гаттерману к сложным эфирам, кислотам и кетонам резорцина. Замещение нроисходит в положении 2-, которое сшгьно активируется наличием [c.608]