Гидроароматические соединения, дегидрирование

В лаборатории обычно применяют такие методы, которые позволяют превратить гидроароматические соединения (включая и гетероциклы) в ароматические. Легкость дегидрирования при этом, как правило, возрастает с ростом числа уже имеющихся двойных связей. [c.39]

Общая методика каталитического дегидрирования гидроароматических соединений в газовой фазе (табл. 91). Прибор соответствует рис. 119. Контактная трубка 1 из жаростойкого стекла (длина 80 см, диаметр 1 см) снабжена электрическим нагревом (ом. рис. 118) часть (55—60 см) трубки обмотана проволокой, причем в верхней части трубки обмотка находится на 15—20 см выше контактной зоны В (высота последней 40 см). Катализатор (палладий на угле и окпси магния) находится на пористой пластинке < , которая удерживается на суженной части трубки. Верхняя часть трубки (зона испарения 2) заполнена насадкой. Кран капельной воронки 6 имеет языковую выемку, позволяющую точно регулировать скорость падения капель (см. рис. 24). Нижняя часть контактной трубки присоединена к двугорлой колбе 4, которая через обратный холодильник соединена с ловушкой 5 (последняя охлаждается смесью метанола и сухого льда). Нисходящая внутренняя трубка ловушки должна быть достаточно широка, чтобы она не могла забиться. [c.40]

Дегидрированием гидроароматических соединений II 37, 39, 40 [c.385]

Дегидрирование гидроароматических соединений. Ароматизация [c.990]

Один из лучших методов ароматизации — каталитическое дегидрирование, которое осуществляют, нагревая гидроароматическое соединение с катализатором типа платины, палладия или никеля. Эти металлы нам уже знакомы как катализаторы гидрирования поскольку они снижают энергетический барьер между гидрированными и дегидрированными соединениями, то они ускоряют реакцию в обоих направлениях (разд. 6.3). Положение равновесия определяется другими факторами гидрированию благоприятствует наличие избытка водорода под давлением, а дегидрированию — удаление водорода током инертного газа. [c.990]

Ароматизация. ДДХ, обладающий высоким окислительно-восстановительным потенциалом 2 , используется для дегидрирования гидроароматических соединений. Например, в кипящем бензоле он превращает тетралин в нафталин, аценафтен в аценафтилен. Гидроароматические соединения с геминальными блокирующими группами (1) ароматизируются с 1,2-сдвигом метильной группы. [c.408]

ПАЛЛАДИЙ НА УГЛЕ ( И, 172 V, 345 VI, 228). Дегидрирование гидроароматических соединений было использовано на последней стадии синтеза 3,4-бензпирена из [c.399]

Дегидрирование заключается в удалении одной или более пар атомов водорода с образованием ненасыщенных связей. Каталитическое дегидрирование гидроароматических соединений представляет собой классический метод синтеза полициклических ароматических соединений [129]. Наиболее часто используемыми катализаторами являются платина и палладий, которые применяют в виде тонкого порошка или наносят на активированный уголь. Можно использовать также никелевые или медные катализаторы, но в этом случае необходимы более высокие температуры. Обычно реакционную смесь нагревают при 350 °С или кипятят в растворителе с температурой кипения около 200 °С. [c.353]

Адкинс, Ричардс и Дэвис [290] разработали метод дегидрирования гидроароматических соединений в установках высокого давления с использованием бензола в качестве акцептора водорода. Так, например, дегидрирование декалина в этих условиях при 350° в присутствии никеля на окиси алюминия протекает почти нацело [c.139]

Методы, применяемые в лаборатории, ставят в основном целью превращение гидроароматических соединений (сюда относятся также гетероциклические соединения) в ароматические. Легкость дегидрирования возрастает, как правило, с увеличением числа уже имеющихся двойных связей. [c.359]

Дегидрирование позволяет установить строение терпенов, стероидов и других гидроароматических соединений, если при этом получаются известные ароматические системы, например [c.359]

Общая методика каталитического дегидрирования гидроароматических соединений в газовой фазе [c.360]

Характерной особенностью гидроароматических соединений является большая вероятность дегидрирования [396]. Молекулы 1- и 2-тиаинданов могут отщеплять один или два атома Н [c.188]

Углеводороды с достаточно высокой температурой кипения можно дегидрировать при простом нагревании их с катализатором для предотвращения обратной реакции процесс проводят в инертной среде, обычно в атмосфере двуокиси углерода или азота. Для удаления водорода удобно пропускать через реакционную смесь двуокись углерода. Целесообразно также поддерживать сильное кипение реакционной смеси, которое способствует удалению водорода с активной поверхности катализатора. По другому методу дегидрирование проводят в присутствии бензола в приборах для гидрирования под давлением водород из гидроароматических соединений присоединяется к бензолу, который превращается в циклогексан [331. Дициклогексил таким путем можно превратить в дифенил с количественным выходом. [c.573]

Ароматизация гидроароматических соединений может протекать под действием брома, серы, селена или хинонов, например хлоранила. Перхлорат трифенилметила является активным реагентом как дегидратации, так и дегидрирования [35]. [c.573]

В отличие от промышленности в лабораторной практике чисто термическое дегидрирование из-за сопровождающего его расщепления связей С—С не применяется для препаративных целей. Однако даже при каталитическом дегидрировании углеводородов трудности нарастают в следующем ряду цикло-алкены<циклоалканы<алкены< алканы. Парафины можно дегидрировать с удовлетворительным результатом лишь при 550—600°С, и едва ли возможно использовать эту реакцию для препаративных целей в то же время реакция с гидроароматическими соединениями идет количественно уже при 300—350 °С, и ее можно применять в лаборатории. Как правило, дегидрирование идет вплоть до образования ароматических соединений, а продукты частичного дегидрирования уловить не удается таким путем получают и гетероароматические соединения, например [c.47]

Общая методика каталитического дегидрирования гидроароматических соединений в газовой фазе (табл. 116). Схема аппаратуры приведена на рис. 123. Контактная трубка А из жаростойкого стекла (длина 80 см, диаметр 1 см) обогревается электрическим нагревателем (ср. рис. 122). Нагревательная обмотка Б длиной 55—60 см расположена таким образом, что ее верхняя часть на 15—20 см выше контактной зоны В длиной 40 см. Катализатор (палладий на угле и оксиде магния) находится на пористой пластинке Г, которая удерживается на сужении трубки. В верхней части трубки находится насадка (зона испарения Д). Кран капельной воронки Е имеет язычковую выемку, позволяющую точно регулировать скорость падения капель. Нижняя часть контактной трубки присоединена к двугорлой колбе Ж, которая через обратный холодильник соединена с ловушкой 3 (последняя охлаждается смесью метанола и сухого льда). Нисходящая трубка в ловушку должна быть достаточно широка, чтобы не забиваться продуктами реакции. [c.48]

Применение специальных катализаторов еще более благоприятствует протеканию реакции дегидрирования гидроароматических соединений. [c.840]

Дегидрирование гидроароматических соединений в ароматические можно осуществить, применяя в качестве акцепторов водорода как органические, так и неорганические вещества. [c.227]

Дегидрирование в присутствии катализаторов является пока единственным методом, который позволяет ароматизировать полностью насыщенные гидроароматические соединения. [c.234]

Эти реакции, по-видимому, играют заметную роль как при дегидрировании нафтенов, так и при гидрировании ароматических систем. При межмолекулярном перераспределении водорода (сопряженном дегидро-гидрировании) молекулы одного вещества являются донорами водорода, а молекулы другого—акцепторами. Первую функцию чаще выполняют гидроароматические соединения, а вторую — олефины илй ацетиленовые углеводороды [c.602]

Для ароматических сернистых соединений так же, как и для ароматических углеводородов, основной процесс распада под действием электронного удара — это расщепление Р-связи по отношению к ароматическому ядру. Остальные пики в масс-спектрах отвечают молекулярным ионам и ионам, образовавшимся при расщеплен НИИ ароматического ядра или заместителей, а также двухзарядным ионам. Для гидроароматических соединений помимо перечисленных процессов образования ионов в масс-спектре характерны процессы дегидрирования и распада насыщенных циклов. [c.97]

Каталитическим путем осуществляют и многие реакции отщепления водорода (реакции дегидрирования), в частности превращение гидроароматических соединений в ароматические. Реакции дегидрирования обратимы. Обычно смещение равновесия в сторону дегидрирования происходит при более высокой температуре. Например, циклогексанол в присутствии никелевого катализатора при 360° почти нацело превращается в фенол " [c.643]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Вольфрамсульфидный катализатор должен ускорять не только реакции гидрирования, но также и реакции дегидрирования гидроароматическнх соединений в ароматические. Термодинамические расчеты показывают, что такие реакции возможны ирн 500= С и давлении водорода порядка 50 атм. При нримене-нии в этих условиях вольфрамсульфидного катализатора имеет место частичное дегидрирование, которое сопровождается весьма интенсивным расщеплением гидроароматических соединений, причем происходит довольно быстрое уменьщение активности катализатора. Однако, как уже упоминалось ранее, расщепляющая активность сульфида вольфрама может быть подавлена добав- [c.269]

Изучая процесс дегидрирования селеном ненасыщенных гидроароматических соединений и гвайена (7-изопропилиден-1,4-диметил- [c.159]

Имеются работы, также показывающие наличие связи между количеством фенольных [идроксилов и спекаемостью углей [23-26]. В работах [27,28] установлена связь между спекаемостью углей и массовой долей активного водорода, в часпюсти, выделяющегося при дегидрировании гидроароматических соединений. [c.17]

Клар и Джон [5] в 1930 г. впервые сообщили о применении хинона для дегидрирования гидроароматических соединений, хотя еще раньше [6] было показано, что 1,2-днгидрокарбазол при действии п-бензохинона частично дегидрируется. С тех пор метод использовался во многих случаях, но он не получил такого распространения, которого, ло-видимому, заслуживает. Это, несомненно, объясняется недооценкой преимуществ метода, а также тем, что хлоранил, который чаще всего применяют для дегидрирования, не является наиболее активным в этом отношении хиноном. [c.330]

Хлоранил образует труднорастворимые листочки или призмы золотистого цвета, плавящиеся при 290° и обладающие склонностью к возгонке. Он применяется в качестве окислительного агента в производстве некоторых красителей. Хлоранил служит также дегидрирующим агентом для превращения гидрированных производных бензола, нафталина, фенантрена и т.д. в соответствующие ароматические соединения. Реакция осуществляется нагреванием гидроароматического соединения с хлоранилом в ксилольном растворе. В этом случае условия реакции мягче, чем, например, при дегидрировании селеном (том I), которое требует конечной температуры 350°. Хлоранил превращается в тетрахлоргпдрохинон [c.492]

Реакция каталитического гидрирования обратима и экзо-термична. Повышение давления водорода и отвод тепла смещают равновесие в сторону продуктов,присоединения, а снижение давления при температуре выше оптимальной позволяет на тех же катализаторах проводить дегидрирование. Диапазон температур зависит от строения субстрата и от катализатора. Например, тетралин в газовой фазе над Р1 или Рс1 дегидриру-етс 1 при 185 °С, а декалин —при температуре выше 300 °С. Дегидрирование тетралона-1 в нафтол-1 проводят на платиновом катализаторе при 350—400 °С [1]. В других способах дегидрирования гидроароматических соединений применяют различные окислители [1085]. [c.480]

Дегидрирование гидроароматичсских соединений. Общая методика каталитического дегидрирования гидроароматических соединений в газовой фазе Орг—360. [c.100]

Препарат углеводорода, в основном являвшийся, повидимому, загрязненным ретеном, был описан еще в 1837 г. Троммсдорфом исследовавшим вещество, которое Фикентчер нашел наряду с фихтелитом (см. ниже стр. 83) в ископаемых остатках сосновой древесины в торфяных, месторождениях. В более чистом виде этот углеводород был выделен в 1858 г. Кнаусом из соснового дегтя, полученного сухой перегонкой сосновой древесины или канифоли. Этот продукт исследован и описан Фелингом и Фриче Чистый ретен (греч. rhetine — сосна) представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 98—99°. Из технических масел, получаемых в промышленности высокотемпературной перегонкой смол, были выделены лишь небольшие количества ретена, но в 1887 г. был запатентован способ увеличения выхода ретена нагреванием смол с серой до прекращения выделения сероводорода и последующей перегонкой остатка . В сосновых дегтях, вероятно содержится ряд различных продуктов пиролиза абиетиновой кислоты. В 1903 г. Вестерберг провел реакцию между абиетиновой кислото-й (СиНауСО )Н) и серой и получил ретен ( i His) в качестве основного продукта реакции. Эта реакция является первым случаем дегидрирования гидроароматического соединения до чисто ароматического соединения. Введенный Вестербергом способ дегидрирования имел огромное значение для исследования других природных продуктов, а наблюдение,- сделанное Вестербергом, дало ключ к раскрытию строения абиетиновой кислоты. В ретене содержатся все атомы углерода смоляной кислоты, за исключением двух, и к тому времени, когда строение этого углеводорода приобрело значение для химии смоляных кислот, оно уже было в основных чертах выяснено. [c.52]

Реакция дегидрирования серой разнообразных ненасыщенных гидроароматических соединений получила широкое распространение и является удобным методом доказательства их строения [427—431]. Взаимодействие простейшего углеводорода этого класса — циклогексена — с серой протекает при 150°С с образованием циклогексилмеркаптана и дициклогексилсульфида [159, 160, 165, 252] [c.84]

Н. Д. Зелинскому применить метод дегидрирования для исследования различных нефтей, чтобы выяснить состав нефтяных циклических углеводородов. Для этого фракции бензинов различных месторождений по удалении из них сернистьгх соединений и после определения содержания ароматических углеводородов дегидрировали над на угле при 300°. Получаемые конденсаты по содержанию в них ароматических углеводородов отвечали примерно 30% гекса-гидроароматических углеводородов (в бакинской нефти). Таким же путем исследовались и другие бензины (грозненский, сураханский, эмбенский, стерлитамакский), из которых получалось до 60% ароматических углеводородов. Н. Д. Зелинский назвал этот метод ароматизацией катализом. На основании своих исследований он заключил, что кавказские нефти содержат в значительных количествах шести- и пятичленные нафтеновые углеводороды. [c.254]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.37 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.358 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.840 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.840 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология