Бензол взаимодействие с галогенами

Галогенопроизводные бензола. Ароматические углеводороды, например бензол, взаимодействуют с галогенами, так же как углеводороды ряда алканов. Например, хлор и бром реагируют с бензолом, образуя продукты замещения, в которых один или большее число водородных атомов замещены на атомы галогена. [c.247]

Проведение опыта. В цилиндр налить 50—70 мл раствора бромата калия, подкислить его несколькими миллилитрами серной кислоты и добавить немного йодной воды. Раствор приобретает желтую окраску. Чтобы установить, какой галоген присутствует в растворе, добавить к смеси 50—70 мл бензола, встряхнуть цилиндр и поставить перед белым экраном. Желто-бурая окраска бензольного слоя свидетельствует о присутствии брома. Бромно-ватая кислота является очень сильным окислителем и при взаимодействии с йодом окисляет его, восстанавливаясь до свободного брома. [c.47]

К примеру, бензол в таких растворах с легкостью восстанавливается до 1,4-дигидробензола. При взаимодействии галоген-алкилов с сольватированными электронами образуются амины [c.85]

Константы равновесия для взаимодействия галогенов с бензолом и алкилбензолами уменьшаются в следующем порядке 1С1>1Вг>12>Вг2>С12 [34, 40, 41, 68—70]. Тот же порядок реакционной способности приводится для реакции галогенов с галогенидами с образованием тригалогенид-ионов [71]. Двуокись серы, как показали измерения константы образования комплекса с бензолом в четыреххлористом углероде, располагается в этой серии между бромом и хлором [45]. [c.117]

Представляет интерес отношение галогенов к воде и другим растворителям. Фтор энергично разлагает воду и активно взаимодействует с такими органическими растворителями, как спирт, ацетон, сероуглерод и бензол. По этой причине все перечисленные вещества не могут быть использованы в качестве растворителей фтора. [c.144]

Выше в качестве общей схемы механизма реакций электрофильного ароматического замещения мы уже рассмотрели механизм бромирования бензола в присутствии бромного железа в качестве катализатора. На практике в качестве катализатора при галогенировании применяют, как правило, железные стружки. Катализатор в таком случае образуется непосредственно в реакционной массе при взаимодействии железных стружек с галогеном. [c.415]

Простейший пример образования такого типа связи - взаимодействие ВНз с ЫНз, ведущее к соединению НзВ-ЫНз с распределением заряда, примерно отвечающим схеме HзB -N+Hз. Более сложные конструкции подобного же типа - комплексные ионы [Т1(Н20)б]3+, [Со(КНз)б] и т.п. (Обычно при рассмотрении таких систем используют теорию кристаллического поля или теорию поля лигандов). Несколько иного рода соединения образуются при взаимодействии бензола или ароматических конденсированных углеводородов с молекулами галогенов, например с Вг2 или 12, когда ароматический углеводород играет роль акцептора, причем в качестве акцепторной выступает вакантная л-орбиталь, относящаяся ко всей сопряженной системе. [c.467]

Какова же причина такого разделения заместителей на две группы в табл. 16-2 В двух словах это можно объяснить так любой заместитель, присутствующий в кольце и сообщающий ему положительный заряд (полный или частичный), будет дезактивировать кольцо. Эта дезактивация отражает увеличение энергии активированного комплекса, ведущего к ог-комплексу, вызванное взаимодействием в кольце двух одноименных зарядов (одного от электрофильной частицы, другого — от заместителя). К числу групп, дезактивирующих бензольное кольцо, относятся —N02, —СГз, —ЗОзН, —NRз и —СМ. Даже индуктивный эффект галогенов достаточен для уменьшения скорости замещения галогенбензолов по сравнению с незамещенным бензолом. [c.616]

Атомы галогенов понижают электронную плотность в бензольном ядре, однако сильнее всего она убывает в л<ета-положении. Это результат сложного взаимодействия аренов с функциональными группами галогенов (Г). Кроме о-акцепторного действия (-/-эффект), они проявляют ип-донорное действие, в результате чего электронная плотность на и-орбиталях галогенов снижается, а на орбиталях бензола возрастает, причем особенно сильно в орто и ара-положениях. [c.227]

Фенолы — кристаллические бесцветные вещества с резким неприятным запахом, хорошо растворяющиеся в спирте, эфире и бензоле обладают слабыми кислотными свойствами взаимодействуют со щелочами, образуя фенолята. Кислые свойства фенолов объясняются влиянием бензольного ядра в свою очередь и гидроксильные группы оказывают влияние на бензольное ядро, атомы водорода которого становятся еще более подвижными, легко замещаются галогенами, нитрогруппами, сульфогруппами и т. д. [c.75]

Этого времени вполне достаточно для вступления ее в химическое взаимодействие с различными реагентами. Ранее отмечалось, что бензол в возбужденном состоянии (вероятно С Н ) теряет свою ароматичность и становится активным в реакциях насыщения я-связей галогенами. Следует иметь в виду, что молекулярный кислород, который в основном состоянии является триплетным Оз, т. е. является бирадикалом, способен дезактивировать ( тушить ) триплетные состояния органических молекул, сильно понижая время их жизни (до 10 с) и снижая выход фотохимических реакций. Поэтому его присутствие в сфере фотохимических реакций крайне нежелательно. [c.260]

Известно [1], что бромистый цинк является неплохим катализатором замещения водорода галогеном, которое особенно легко идет с углеводородами ароматического ряда. Поэтому в качестве модельной реакции было выбрано бромирование бензола, растворенного в изоамиловом эфире, заметно не взаимодействующем с бромистым цинком. Были подобраны условия, при которых практически отсутствует замещение второго и дальнейших атомов водорода в бензольном кольце. Без катализатора в условиях полного затемнения реакционного сосуда при выбранных температурах и концентрациях бромирование практически не идет. С катализатором бромирование протекает до монобромбензола [8]. Далее были изучены скорости изотопного обмена всех возможных обменных реакций между компонентами реакции. [c.205]

Нафталин по своим свойствам сходен с бензолом легко нитруется, сульфируется, взаимодействует с галогенами и т. д. Отличается от бензола тем, что еще легче вступает в реакции. Производные нафталина широко применяются для получения красителей и взрывчатых веществ. [c.55]

Карбонилы рассматриваемых элементов образуются при непосредственном взаимодействии окиси углерода с металлом. Константы равновесия этих реакций для железа и никеля приведены ниже в табл. XIV.8 и XIV.9 [2515]. При нагревании порошка железа в атмосфере СО (200 бар, 100—200° С) образуется Ре(СО)5, растворимый в бензоле и эфире, но не растворимый в воде. На воздухе Fe( O)j сгорает с образованием РеаОз, а при отсутствии воздуха разлагается выше 140° С на СО и металл. При действии щелочей на Pe( O)j образуется карбонил-гидрид Ре(СО)4На с отчетливыми кислотными свойствами. Водород в этом соединении может быть замещен как на металл, так и на галоген. Галогены могут также непосредственно присоединяться к Ре(С0>5 с образованием Ре(СО)5НаЬ, легко распадающимся при нагревании на Ре(СО)4НаЬ и СО. Устойчивость карбонилгалогенидов растет в ряду С1—Вг—I. Карбонил-галогениды образуются также при действии СО на РеНаЬ, при этом в случае Fel а реакция идет уже на холоду. [c.725]

Так же как в случае объяснения дипольных моментов иода (и других галогенов) [7] в растворах бензола, пиридина и диоксана, появление у растворенного вещества аномального дипольного момента в данном растворителе обычно относят за счет взаимодействия между компонентами раствора. Некоторым аминам и iV-оксипиридинам отвечают более высокая общая поляризация и большие дипольные моменты в четыреххлористом углероде, чем в бензоле [13]. Например, дипольный момент пиридина в бензоле равен 1,13D, а в четыреххлористом углероде , 29D. В соответствии с этим четыреххлористый углерод был классифицирован как акцептор. В главе III уже было показано, что четырехбромистый углерод может быть акцептором при образовании [c.129]

В бензоле или петролейном эфире можно использовать также и эфирные растворы, но они медленно химически взаимодействуют с литийорганическими соединениями. Также применяют реакции обмена металл — водород [уравнение (8.2)], металл — галоген [уравнение (8.3)] и металл—металл [уравнение (8.4)]. [c.64]

Галогенирование. Замещенне водорода в бензольном кольце на хлор или бром осуществляется при взаимодействии бензола с галогенами с участием катализатора. Реакцию могут катализировать РеС1з (или [c.341]

Взаимодействия галогенов и I N с азотсодерлощими соединениями сопровождаются отчетливыми изменениями в ИК-спектрах [71, 72, 84—88]. При образовании комплексов с галогенами полностью исчезают полосы поглощения в области 1000 найденные в спектрах пиридина и замещенных пиридинов вместо них появляются новые сильные полосы при несколько более высоких частотах. Эти изменения характерны для комплексов как в растворе, так и в твердом состоянии. Заметное сходство спектров комплексов пиридина со спектрами монозамещенных бензолов в области 1000 см послужило основанием для интересного обсуждения [88] изменений в формах колебаний донора, вызванных этими взаимодействиями. [c.48]

Как отмечалось в главе II, наблюдение полос поглощения, характерных для молекулы галогена в ИК-спектре растворов комплексов бензола с галогенами, первоначально рассматривалось как доказательство против модели R [И]. Так как было найдено, что в ИК-спектре бензольных комплексов брома и иода становятся активными только колебания бензола с основной частотой 992 и 850 см Фергюсон [12, 13] первоначально сделал вывод, что при взаимодействии с галогенами группа симметрии углеводорода понижается с D h до ev Последняя группа симметрии соответствует аксиальной модели комплекса А. Как было отмечено в главе II, Фергюсон и Матсен [14] считают, что повышение интенсивности валентных колебаний молекулы галогена, сопровождающее образование комплекса галоген — бензол, можно приписать изменению в процессе колебания величины сродства к электрону акцептора, связанного в комплекс. Этот вывод применим к модели R так же, как к моделям А и О. [c.63]

Опыт 2. Сравнение восстановительной активности. В одну пробирку налить 5—6 капель раствора бромида калия, в )1ругую — столько же иодида калия. Добавить по 2—3 капли раствора хлорида железа (III). В каком случае наблюдаются видимые признаки химического взаимодействия Внести в каждую пробирку 3—4 капли бензола и сильно встряхнуть. В одной из пробирок органический растворитель окрашивается выделившимся свободным галогеном. Сделать вывод какой ион — Вг или 4- — более активный восстановитель. Составить уравнения реакций. [c.86]

Хлор и бром без активаторов лишь растворяются в бензоле и не дают реакции замещения. Для начала реакщш необходим активатор, который, как предполагается, взаимодействует с поляризованной молекулой хлора. Есть все основания предполагать, что сначала галоген образует с ареном непрочный я-комплекс (или КПЗ) [c.223]

Влияние галогенов как заместителей долгое время рассматривалось как аномальное. Хлор-, бром- и иодбензолы менее реакционноспособны, чем бензол, но подвергаются преимущественному замещению в орто- и пара. положения. Фторбензол также замещается в орто- и геара-положения, а ио реакционной способности примерно равен бензолу. Все другие заместители, которые ориентируют в орто- и ,ара-положения, активируют ароматическое ядро ). Интересное влияние галогенов зависит от взаимодействия индуктивного и слабого резонансного эффектов. Галогенбензолы обладают дипольным моментом с отрицательным концом па галогене, но момент этот ниже, чем у соответствующих алкилгалогенидов. Очень упрощенное объяснение припп-. сывает этот результат частичной компенсации полярности а-связи С—X путем некоторого использования неноделенных р-электронов галогена за счет [c.359]

Сильные электррфилы взаимодействуют с соединениями ряда бензола, содержащими как электронодонорные, так и практически любые электроноакцепторные заместители. Электрофилы второй группы реагируют с бензолом и его производными, содержащими электронодонорные (активирующие) заместители или атомы галогенов (слабые дезактивирующие заместители), но обычно не реагируют с производными бензола, содержащими сильные дезактивирующие электроноакцепторные заместители (—NO2, [c.396]

Поэтому лето-замещение в галогенбензолах сильно дезактивировано по сравнению с бензолом. Граничные структуры для за- ыещения в орто- и ло/ю-положения также дестабилизированы по сравнению с бензолом электростатическим взаимодействием диполя углерод—галоген с карбокатионным центром. Однако в одной из граничных структур для замещения в орто- а пара-по-ложениях реализуется структура а-галогензамещенного карбока- тиона, для которого возможна стабилизация с положительньш зарядом на атоме галогена [c.421]

Сурьма относится к наиболее редким элементам. Среднее содержание в зем-ной коре 0,00005% [414]. Сурьма обладает сходными с мыщьяком, но слабее выраженными ядовитыми свойствами. В своих основных соединениях она трехвалентна известны соединения четырехвалентной и пятивалентной сурьмы, но они менее устойчивы. При нагревании на воздухе образует окисел ЗЬгОз, легко соединяется также с галогенами и серой. Треххлористая и трехбромистая сурьма легко взаимодействуют с бензолом и другими ароматическими углеводородами. [c.265]

Соответствующим подбором концентраций пиперидина может быть осуществлена почти любая последовательность реакционной способности галогенов (табл. 2-4). В отсутствие свободного амина, т. е. при работе только с литийпиперидином в эфире, быстрее всего реагирует рторбензол, затем хлор-, бром- и иод-бензолы скорости взаимодействия последних трех отличаются незначительно. Порядок в этом ряду качественно тот же, что и в случае генерации дегидробензола с помощью фениллития как основания (табл. 2-5). [c.78]

Галогениды. Взаимодействием гидрата ацетата металла с избытком ацетилгалогенида в бензоле легко образуются безводные галогениды двухвалентных Си, d, Мп, Со и N1. Реакция хорошо протекает и с рядом других солей [4121, Более подробные данные о получении безводных галогенидов путем пропускания I2, НС1, O Ij, СС1 , SO I2, S2 I2 и т. п. или соответствующих соединений других галогенов находятся в разд. X. [c.305]

Чтобы получить представление о характере взаимодействия трехфтористого хлора с углеводородами, Эллис и Масгрейв исследовали реакцию между трехфтористым хлором и бензолом, в четыреххлористом углероде в присутствии различных катализаторов. Реакцию вели в аппарате из мягкой стали при 0°С и сильном перемешивании во избежание малейшего накопления трифторида. Трехфтористый хлор был разбавлен азотом, и во всех случаях на 1 моль бензола приходилось 0,5 моль трехфтористого хлора. Катализаторами служили или хорошо известные переносчики галогенов, или соли переходных металлов, применяемые как катализаторы при прямом фторировании органических соединений. Основной реакцией во всех случаях, вклю- [c.65]

Серебряные соли целого ряда карбоновых кислот вступают в реакцию с йодом в присутствии бензола, образуя наряду с другими веществами йодбензол или фениловый эфир исходной карбоновой кислоты [103]. С наибольшим выходом йодбензол получается в случае серебряной соли о-нитробензойной кислоты. В отсутствие бензола, однако, эта серебряная соль при обработке бромом дает с 95%-ным выходом о-нитробромбензол — продукт реакции Хунсдиккера. Таким образом, бензол не является хорошим растворителем для тех реакций, в которых принимают участие ацилгипогалиты, поскольку он сам взаимодействует с галогеном. В тех случаях, когда ацилгипогалит вступает в реакцию Хунсдиккера достаточно быстро, бензол может быть использован в качестве растворителя. Это стано- [c.467]

Для описания электронного обмена этого типа, происходящего при соударениях, недавно предложено название контактный перенос заряда [60]. В главе II будут обсуждены имеющиеся экспериментальные данные, доказывающие, что в некоторых случаях изменения в спектрах, сопровождающие донорно-акцепторное взаимодействие в растворе, отчасти имеют своим источником соударения, а отчасти характеризуются более продолжительным временем контакта компонентов комплекса. Бейлис и Брекенрид.ж [61] предположили, что изменения в УФ-спектрах, которые сопровождают относительно слабое взаимодействие, происходящее при растворении иода в ароматическом углеводороде, например в мезитилене, могут полностью вызываться физическим возмущением раствора молекулами ароматического вещества, которые включаются в клетки растворителя. Хотя в литературе описаны экспери.менты, подтверждающие подобный взгляд на взаимодействие, из большинства данных следует, что многие рассматриваемые взаимодействия имеют в своей основе не только физические явления. В ИК-спектрах растворов галогенов в ароматических растворителях найдены полосы поглощения, характеризующие истинные комплексы [3], и, как упоминалось выше, твердый аддукт бензола с бромом состава 1 1 выделен из охлажденного раствора компонентов [5]. [c.22]

Взаимодействие ароматических углеводородов с галогенами сопровождается повышением интенсивности некоторых ароматических полос поглощения в инфракрасной области спектра. Бром и иод усиливают полосы поглощения бензола при 850 и 992 сж" соответственно [76, 78, 79]. Предположено, что эти изменения интенсивности возникают в результате изменений в формах симметричных пульсационных колебаний кольца. Сообщалось [79], что аналогичные повышения частоты симметричного валентного колебания метильной группы сопровождают взаимодействие иода с иолиметилбензолами. Образование комплексов бензола и мезитилена с двуокисью серы сопровождается сравнительно небольшими изменениями положения полос поглощения доноров в ИК-спектре 31]. [c.47]

Активность алкилгалогенидов в зависимости от природы галогена уменьшается в ряду НР >1 С1>КВг>Я1. Алкилди-и алкилтригалогениды. с одинаковыми атомами галогенов обменивают их с образованием ди- и триарилалканов например, при взаимодействии бензола с СНаСЬ образуется дифенилме-тан, при взаимодействии С СНС1з — трифенилметан. При наличии атомов разных галогенов удается ограничиться обменом более активного из них, например атома фтора при реакции бензола с 1-фтор-З-хлорпропаном и ВСЦ с образованием [c.236]

Катализ соединениями меди [324, 325] позволяет успешно осуществлять замещение в малоактивных галогенпроизводных, таких как хлорбензол, л Нитрохлорбензол, хлоранилины, хлор-анизолы и др., даже при действии слабоосновных аминов, а при наличии в молекуле атомов разных галогенов — достигать избирательности. Так, при взаимодействии трех изомерных фтор-хлор бензолов с аммиаком благодаря изменению относительных подвижностей атомов галогенов в присутствии соединений меди на аминогруппу замещается исключительно атом хлора с образованием соответствующих фтор анилинов [8]. Хлорбензол, его амино- и алкокснпроизводные гладко реагируют в присутствии солей меди с такими слабоосновными аминами, как аминоан-трахиноны, давая ариламиноантрахиноны с более высокими выходами, чем при реакции галогенантрахинонов с соответствующими производными анилина [417]. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология