Активный комплекс Переходное состояние

ТЕОРИЯ АКТИВНОГО КОМПЛЕКСА (ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ) [c.139]

Гл. V. Теория активного комплекса (переходного состояния) [c.140]

Положительное влияние сказывается тогда, когда сольватация высвобождающегося в реакции иона затрудняет его вступление в обратную реакцию (например, при дегазации иприта американским дегазирующим средством 05-2). Вследствие того, что сольватации подвержены и полярные молекулы, сольватная оболочка может образоваться как вокруг молекул ОВ, так и вокруг возникающих в процессе реакций активных комплексов (переходных состояний). При сольватации молекула совершает работу притяжения молекул растворителя. Связанное с этим снижение энергии приводит к стабилизации системы. В соответствии с этим влияние растворителя на скорость реакции зависит от того, становится ли молекула в переходном состоянии более или менее полярной, чем в исходном. [c.295]

Так, например, для н-бутанола при 300 К константа скорости реакции образования активного комплекса kf S 10 л/моль - с константа скорости реакции распада активного комплекса на исходные вещества k = 2 10 с константа скорости процесса возникновения в активном комплексе переходного состояния А+ kf = 4 10 ° i константа скорости возникновения в активном комплексе переходного состояния А+ k+ = 2 i. [c.304]

Катализатор участвует не только в образовании относительно устойчивых промежуточных соединений, но может участвовать и в образовании активного комплекса (переходного состояния). Если путь реакции через активный комплекс, образующийся с участием катализатора, потребует меньшей энергии активации, чем другие пути, то реакция пойдет по этому пути. Это может происходить в тех случаях,- когда благодаря присутствию катализатора образуется циклический активный комплекс. [c.64]

Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

Образующийся на первой стадии ион FeiA имеет меньший по сравнению с исходным ионом iFe + заряд, и поэтому столкновение ионов FeiA + и Рец + с большей вероятностью приведет к их взаимодействию и формированию на стадии 2 трехатомного иона (Fei---A-" Fen) +, играющего роль активного комплекса (переходное состояние). В этом ионе на стадии 3 совершается [c.333]

Кроме теории соударений для объяснения кинетических явлений часто привлекают теорию переходного состояния (называемую также теорией активного комплекса или теорией абсолютных скоростей реакций). Эта теория исходит из предположения, что реагирующие молекулы проходят через стадию образования активного комплекса (переходного состояния, transition state). Переходное состояние характеризуется максимумом энергии для обоих пешестп, вступающих в реакцию (точка X иа рис. 105). Следовательно, и этом случае речь идет не о промежуточном соединении (состояние с минимумом энергии, точка В иа рис. 106). Эта теория дает следующее уравнение для скорости реакции (уравнение Эйринга и Поляни см. учебники по физической. химии) [c.193]

Тогда течение реакции можно представить схемой на рис. 2, где (АВСВ С) — активный комплекс (переходное состояние). [c.59]

Итак, вследствие особого (обменного) взаимодействия электронов, принадлежащих таким основным дискретным частицам вещества, как атомы, ионы, радикалы, молекулы, возникают химические связи и образуются самые разнообразные по своему строению, составу и свойствам химические соединения, что и представляет собой универсальный акт химического превращения. Это и есть химическое движение. Следовательно, атомы и образуемые ими вышеуказанные типы материальных частиц с более или менее сформировавшейся электронной оболочкой выступают как материальные носители химической формы движения. Характерным для каждой из этих частиц химического соединения является то, что она представляет единую квантово-механическую систему, устойчивость которой определяется минимумом энергии как функции межатомных расстояний . Кроме атомов, молекул, ионов и свободных радикалов В. И. Кузнецов к числу частиц—носителей химической формы движения правомерно относит молекулярные комплексы, коллоидные частицы, поверхностные соединения, твердые и жидкие фазы постоянного и переменного состава, а также некоторые (относительно долгоживущие) активные комплексы переходного состояния (например, муль-типлетные комплексы) 2. Все вышеуказанные частицы представляют тот уровень организации материи, на кото- [c.29]

Как и ранее, активный комплекс (переходное состояние) можно считать молекулой, устойчивой по отношению ко всем станеням свободы, за исключением одной (координаты реакции), движение по которой ведет к его распаду на исходные или конечные вещества. Между такими квазимолекулами и газом устанавливается равновесие, константа которого равна отношению концентраций комплекса (с ) и газа (с) [c.169]