Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теория переходного состояния (теория активных комплексов)

    Термодинамика ферментативного катализа. Известно, что ферменты ускоряют реакции, увеличивая их константы скорости. Обычно рассмотрение этого эффекта проводят в рамках теории переходного состояния, или активированного комплекса (рис. XIV. ). Считают, что реагенты, находящиеся исходно в основном состоянии, образуют комплекс, который активируется с образованием переходного состояния. Этому состоянию соответствует максимум на кривой изменения энергии реагентов вдоль координаты реакции. Продукты реакции возникают при движении вдоль координаты реакции из переходного состояния. В теории активированного комплекса предполагают что существует термодинамическое равновесие между переходным и основным состояниями, которому соответствует константа равновесия, равная отношению концентраций активных комплексов и исходных реагентов Тогда по разности свободных энергий этих состояний можно найти концентрацию переходного комплекса, а затем скорость реакции путем умножения этой концентрации на константу скорости его распада. [c.419]


    Теория активного комплекса (другие названия теория переходного состояния, теория абсолютных скоростей) основана на бесспорном и обязательном для любой кинетической теории положении, что на пути химической реакции от исходных продуктов к конечным система должна пройти через какое-то промежуточное состояние между начальным и конечным состояниями. Теория дает возможность конкретизировать это промежуточное состояние, которое, собственно говоря, и называют активным комплексом. [c.282]

    Теория переходного состояния. Основным представлением теории переходного состояния, или активного комплекса (Эйринг, Поляни, 1935), является положение о том, что всякая химическая реакция протекает через образование некоторого переходного состояния (активного комплекса), которое затем распадается на продукты данной реакции. Так, например, реакцию разложения иодистого водорода можно представить следующим образом  [c.244]

    Механизм элементарных актов каталитического процесса может быть объяснен на основе теории переходного состояния (теория активных комплексов). В активном комплексе, существующем очень короткое время ( 10 се/с), возникают новые и разрушаются существующие химические связи  [c.9]

    Теория переходного состояния, или активного комплекса 43 [c.43]

    Иногда можно теоретически, путем расчета установить скорость реакции на основе известных физических данных (межатомное расстояние, энергия связи и т. д.). Однако теория переходного состояния (или активного комплекса), дающая возможность осуществить такой расчет, может быть практически применена в настоящее время только в случае очень простых реакций. [c.25]

    Следует заметить, что в описанных представлениях просматривается некоторая аналогия с известными положениями теории переходного состояния или активного комплекса. Все выводы этой теории основываются на предположении о существовании промежуточного состояния реагирующих веществ. При этом промежуточный комплекс всегда находится в состоянии равновесия как с реагентами, так и с продуктами [186, 187]. [c.187]

    ЭТИХ путях может быть составлено при использовании теории переходного состояния или активного комплекса. [c.70]

    Вторым основным исходным положением теории переходного состояния является предположение, что активный комплекс находится в равновесии с молекулами исходных веществ. Здесь речь идет, конечно, не о действительном равновесии, а о том, что концентрация активного комплекса считается такой же, какая была, бы при таком равновесии. [c.246]


    Представление о причинах характерных особенностей органических реакций дает теория переходного состояния, или активного комплекса. [c.135]

    Более совершенной является теория переходного состояния, или активного комплекса. В этой теории в качестве условия реакции между двумя молекулами рассматривается не столкновение двух молекул, а образование ими непрочного промежуточного комплекса, что позволяет учесть необходимость определенной ориентации реагирующих молекул. Промежуточный комплекс, если не считать его крайне малой устойчивости, подобен обычным молекулам, атомы занимают в нем строго определенное положение, чем обеспечивается требуемая для реакции ориентировка исходных молекул. [c.273]

    Теория переходного состояния (или активного комплекса [1]) существует уже около 30 лет. За это время были уточнены принципиальные основы теории и показана ее применимость к различным типам химических реакций, а также к некоторым физическим процессам. Применимость теории к поверхностным реакциям была впервые показана М. И. Темкиным в 1938 г. [2]. [c.76]

    Фундаментальной концепцией в теории абсолютных скоростей реакций является то, что реагенты образуют структуры переходного состояния, называемые активными комплексами, к которым может быть применена теория равновесия. Если потенциальную энергию представить как функцию координаты реакции, то получится график, подобный изображенному на рис. 22. Потенциальная энергия активного комплекса является минимальной относительно всех координат, кроме координаты реакции, т. е. потенциальная энергия его соответствует максимуму потенциальной кривой. Если допустить, что активные комплексы находятся в равновесии с исходными веществами, то скорость, с которой протекает реакция, определяется средней скоростью перехода активных комплексов через вершину энергетического барьера. Если вершина барьера имеет ширину б, [c.73]

    ТЕОРИЯ АКТИВНОГО КОМПЛЕКСА (ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ) [c.139]

    Гл. V. Теория активного комплекса (переходного состояния) [c.140]

    Согласно теории переходного состояния катализатор — это вещество, которое переводит реагирующие частицы в состояние активного комплекса, при этом образование комплекса является равновесным и быстрым процессом, а распад его на продукты реакции и исходный катализатор — относительно медленный процесс, определяющий общую скорость всего процесса в целом. [c.69]

    ТЕОРИЯ ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ (АКТИВНОГО КОМПЛЕКСА) [c.282]

    Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

    Кроме теории соударений для объяснения кинетических явлений часто привлекают теорию переходного состояния (называемую также теорией активного комплекса или теорией абсолютных скоростей реакций). Эта теория исходит из предположения, что реагирующие молекулы проходят через стадию образования активного комплекса (переходного состояния, transition state). Переходное состояние характеризуется максимумом энергии для обоих пешестп, вступающих в реакцию (точка X иа рис. 105). Следовательно, и этом случае речь идет не о промежуточном соединении (состояние с минимумом энергии, точка В иа рис. 106). Эта теория дает следующее уравнение для скорости реакции (уравнение Эйринга и Поляни см. учебники по физической. химии)  [c.193]

    Основной трудностью применения теории переходного состояния к трн-молекулярным реакциям является отсутствие сведений о составе, конфигурации и свойствах активного комплекса. Поэтому остается гипотетически принять наиболее правдоподобную форму активного комиле1 са [c.178]

    Используя теорию переходного состояния, можно рассчитать [117] значение к , В процессе атаки радикала ОН атомом О образуется активированный комплекс без нарушения правила Вигнера. Из общих соображений (поскольку это — реакция двух активных частиц) ясно, что энергия активации Ei равна нулю или, по крайней мере, невелика. Комплекс имеет очень рыхлую структуру, и оба радикала не утрачивают своей индивидуальности, а радикал ОН сохраняет угловой момент. Силы взаимодействия хорошо описываются потенциалом Леппарда — Джонса 6—12 (см. гл. 2). Центробежный потенциальный барьер включает в себя сумму потенциала Леннарда — Джонса Vij и вращательную энергию комплекса Уд, и, как обычно, достигает максимального значения на разделительной линии [c.255]


    Теория активного комплекса позволяет рассчитать скорость реакции, если известны свойства активног-о комплекса (переходгюго состояния). Обозначим 6 некоторый интервал вдоль пути реакции, включающий вершину Р потенциального барьера (см. рис. 92). Существующая в этом интервале конфигурация атомов, движущихся на энергетической диаграмме в сторону конечных продуктов, называется активным комплексом или переходным состоянием. Система проходит участок Ь за некоторое вре.мя т, называемое средним временем жизни активного комплекса. [c.341]

    Название стерический фактор не отражает физического смысла, так как этот множитель определяется не геометрической вероятностью, как предполагалось теорией соударений, а вероятностью благоприятной ориентации внутримолекулярных движений, которая приводит к замене части вращательных степеней свободы колебательными. Наблюдаемые в действительности низкие значения стерического фактора обусловлены затруднениями в передаче энергии от одной степени свободы молекулы к другой при образовании активированного комплекса. Поэтому правильнее называть этот множитель энтропийным или вероятностным фактором. Таким образом, теория переходного состояния позволяет вычислить предэкспоненциальиый множитель, если известна конфигурация реагирующих молекул в переходном состоянии. Но в большинстве случаев строение активного комплекса и его свойства бывают неизвестными, поэтому расчеты здесь затруднительны и ограничены. Теория переходного состояния позволяет также более строго определить понятие энергии активации. [c.341]

Смотреть страницы где упоминается термин Теория переходного состояния (теория активных комплексов): [c.127]    [c.18]    [c.38]    [c.593]    [c.593]    [c.225]   
Смотреть главы в:

Кинетические методы анализа Издание 2 -> Теория переходного состояния (теория активных комплексов)



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Активные теория

Активный комплекс

Активный комплекс Переходное состояние

Комплекс активный Активный

Комплекс активный Активный комплекс

Основы теории активного комплекса (переходного состояния)

Состояние переходное

Состояния комплекса

Теория активного комплекса

Теория активного комплекса переходного состояния

Теория переходного состояния

Теория переходного состояния Теория



© 2025 chem21.info Реклама на сайте