Комплекс активный Активный

Для понимания направления течения реакций замещения лигандов в комплексах важное значение имеет принцип транс-влияния, установленный И. И. Черняевым (1926). Согласно этому принципу некоторые лиганды облегчают замещение лигандов, находящихся с ним в транс-положении. Экспериментально установлено, что для соединений Р1 (И) активность, транс-влияния лигандов увеличивается в ряду [c.615]

Таким образом, ни один из приведенных выше вариантов механизма гидрирования не может объяснить весь имеющийся экспериментальный материал. По-видимому, пока не существует общей схемы гидрирования циклоалкенов. Возможно, что с изменением системы (исходный углеводород, катализатор, растворитель) и условий гидрирования в значительной мере изменяется и механизм реакции. И если в условиях жидкофазного гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении в качестве промежуточных соединений могут преобладать я-комплексы и образования я-аллильного типа, то в более жестких условиях реакция может идти и по какому-либо другому механизму. В ряде случаев решающую роль могут играть такие факторы, как природа катализатора, геометрия активной поверхности, полярность среды, строение исходного циклоалкена и др. Большую или меньшую роль во всех рассмот- [c.36]

Общее число степеней свободы, которыми обладает л-атом-ная молекула, равно 2>п, из которых три степени свободы (или две в случае линейной молекулы) характеризуют вращение молекулы и три степени свободы определяют поступательное движение молекулы в целом. Таким образом, общее число колебательных степеней свободы для системы, состоящей из п атомов, будет равно 2>п — 6 (для линейной системы — 2п — 5). Для активного комплекса это число на единицу меньше, так как одна из колебательных степеней свободы превращается в координату реакции. Колебание образовавшегося комплекса X — V — 2 вдоль валентных связей ведет к реакции распада. Это колебание заменяется движением комплекса X—V—2 особого рода, ведущим к образованию молекул 2 и X. Оно было описано выше и изображено на рис. V, 1 как путь реакции. Это движение рассматривается как вид поступательного движения активного комплекса. Понятия вращение и колебание в применении к активному комплексу не имеют обычного смысла, так как комплекс существует очень недолго. Эти понятия обозначают, что зависимость потенциальной и кинетической энергии системы атомов от координат и сопряженных с ними импульсов такая же, как и для устойчивых молекул. [c.143]

Изомеризацию активируют не только хлориды палладия, платины, иридия, родия, рутения, но и их я-комплексы. Высокую каталитическую активность проявляют комплексы и некоторых других переходных металлов (в частности, никеля), а также каталитические системы типа катализаторов Циглера — Натта. Как было отмечено на стр. 98, хлориды переходных металлов при взаимодействии с олефинами образуют л-комплексы. В табл. 32 приведены данные о каталитической активности некоторых комплексов переходных металлов дополнительные сведения имеются в обзорах [25, 26, 45]. Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную. [c.114]

Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду [c.125]

Сернистые соединения вследствие их корродирующего действия на металлы, а также неприятного запаха и токсичности рассматривались лишь как вредные компоненты нефтепродуктов. Поэтому одной из главных задач очистки нефти и ее дистиллятов являлось возможно полное освобождение их от сернистых соединений. За последние 20 лет положение в этом отношении почти не изменилось. К сера-органическим соединениям по-прежнему относятся лишь как к компонентам нефти, ухудшающим технические свойства углеводородных фракций, и не рассматривают их как возможные источники химического сырья. При использовании этого сырья не только откроются новые пути более полной и целесообразной утилизации нефти, но и появятся неизвестные в настоящее время в технике и в природе направления синтеза сераорганических соединений, которые обладают комплексом ценных для практического применения свойств (физиологическая активность, активные компоненты в технических изделиях на основе высоконолимерных веществ, антикатализаторы, консервирующие вещества и т. д.). Было проверено действие концентратов сераорганических соединений из южноузбекистанских нефтей как инсектисидов [12]. Опрыскивание водной эмульсией та1шх концентратов хлопчатника, пораженного паутинным клещи-ком, дало положительный эффект. [c.335]

Образование стабильных комплексов на активных центрах имеет большое значение для стабилизации силоксановых полимеров. Гипотеза об образовании этих комплексов имеет также теоретическое значение. Предоставляется возможным объяснить некоторые до сих пор неизвестные явления нри полимеризации, при которых звеном активного центра является атом с координационным числом выше четырех. [c.240]

Тем не менее имеется ряд патентов на методы сульфидирования катализаторов гидрообессер гваиия, отличающиеся условиями обработки и сульфидирующим агентом. Большая роль отводится сероуглероду [пат. США 3516926], предлагаются меркаптаны (С1—С20) [пат. США 4111796], диметилсульфид [пат.Англин 1553616], растворенные в нефтепродукте, сероводород и низкомолекулярные сульфиды в смеси с водородом [ пат. Японии 53-122692, США 3166491], сероводород, растворенный в нефтепродукте [пат. США 4213850] и пр. Разновидностью сульфидирования сероводородом в смеси с водородом является прием загрузки элементарной серы непосредственно в реактор, на слой катализатора и обработки ее ВСГ при постепенно повышаемой температуре до 200 °С [ 80, пат. США 4177136]. В связи с многообразием методов сульфидирования сформулировать требования по выбору условий обработки однозначно весьма трудно. Особенно разноречивые мнения по влиянию предварительного восстановления катализатора водородом на последующее сульфидирование. Однако в последних публикациях утверждается, что глубокое восстановление водородом, например, при высоких температурах (400 °С и выше) отрицательно влияет на образование комплексов, определяющих активность катализатора [39, 72, 81], но необходимость водорода при активации обязательна [80]. На основе исследований с учетом возможности реализации технологии активации катализатора ряд известных вариантов сульфидирования катализатора можно, в порядке предпочтительности, расположить следующим образом а) смесью сероводорода с водородом б) низкомолекулярным серусодержащим соединением в среде водорода в) низкомолекулярным серусодсржащим соединением в потоке легкого [c.99]

При объяснении механизма реакции образования винилаце-тилена исходят из того, что насыщенный раствор хлористого аммония и однохлористой меди поглощает ацетилен, образуя комплексное соединение. В результате распада данного комплекса образуется активная форма ацетилена возможной формулы =С=СН2. Двойная медная соль ацетилена находится в равновесии как с ацетиленом в его обычной форме, так и с перешедшим в активную форму. Далее ацетилен, находящийся в активной форме, реагирует с ацетиленом в обычной форме, образуя винилацетилен [c.272]

Дальнейшие исследования комплексов щелочных металлов с различными электроноакцепторными органическими веществами показали наличие у комплексов этого класса активности в реакциях гидрирования [22], синтеза углеводородов из СО и Нз [23] и привели к открытию Тамару с сотр. [24] комплексов, активных в каталитическом синтезе аммиака уже при комнатной температуре и давлениях ниже атмосферного. Наиболее активный катализатор был получен нанесением комплекса натрия с фталоцианином железа на уголь. Представляет большой интерес и то, что каталитической активностью в синтезе аммиака обладает также графит, обработанный парами натрия или калия. [c.99]

Покой является физиологически обусловленным состоянием в онтогенезе растений, за счет которого обеспечивается выживание вида в неблагоприятных условиях. В основе формирования механизмов покоя заложено функционирование различных физиолого-биохимических процессов. Контроль за этими процессами осуществляется комплексом функционально активных веществ, которые регулируют рост и развитие растительного организма, обеспечивая таким образом сохранение его жизнеспособности. Одним из компонентов механизмов покоя является антиоксидантная система (АОС), поддерживающая жизнеспособность организма при проявлении его минимальной функциональной активности. При этом компоненты АОС могут не только обеспечивать продолжительность состояния покоя, но и при создании благоприятных условий, активировать выход из состояния гипобиоза. [c.209]

САПР является многофункциональным программно-техниче-ским комплексом (рис. 4.24), однако центральное место в классификации функций занимает непосредственно проектирование. Все остальные функции порождены алгоритмами расчета конкретных процессов и служат Для повышения их эффективности и управления. Например, функции управления БД представляют пользователю такие возможности, как оперативное изменение параметров, получение справок, накопление альтернативных вариантов решений и т. п. Сервисные функции позволяют быстро и правильно вводить информацию, получать результаты требуемой формы. Функции расширения позволяют в интерактивном режиме вводить новые программные модули и форматы данных, адаптировать их к уже имеющимся структурам, создавая семантические модели. Диалоговые функции позволяют реализовать взаимодействие на естественном языке, расширить вычислительные возможности системы за счет активного участия пользователя [c.167]

Можно принять, что молекулы реагента в области, близкой к поверхности катализатора, изменяются, возбуждаются или взаимодействуют с образованием промежуточных соединений. Были предложены различные теории для объяснения каталитической активности. Согласно одной теории, промежуточное вещество рассматривается как ассоциация молекулы реагента с частью поверхности катализатора. Иными словами, молекулы каким-то образом присоединяются к поверхности. По другой теории молекулы попадают в область, примыкающую к поверхности катализатора,и находятся под влиянием поверхностных сил, т. е. молекулы все еще подвижны, но, тем не менее, изменились под воздействием указанных сил. В соответствии с третьей теорией на поверхности катализатора образуется активный комплекс, или свободный радикал. Этот радикал переходит с поверхности в главный газовый поток, возбуждая цепь реакций с исходными молекулами прежде, чем он распадается. В противоположность двум первым теориям, согласно которым реакция протекает вблизи поверхности, по данной теории поверхность катализатора просто является источником или возбудителем свободных радикалов, а реакция происходит в основной массе газа вдали от поверхности. [c.410]

Вопросы устойчивости комплексов металлов сложны и разнообразны Влияние большего числа факторов, обуслэвлен-ных видом и характером центрального атома М и лиганда L, а также непостоянства температуры и других условий создает трудности при изучении устойчивости комплексов. Единственный приемлемый метод изучения устойчивости состоит в фиксировании наибольшего числа переменных с последующим изучением устой чивости в узкой области. Для удобства вначале нужно установить с какой точки зрения нам интересно рассматривать вопросы устой чивости с термодинамической или кинетической. В первом слу чае нам придется иметь дело с энергиями связи металл-лиганд константами устойчивости или с окислительно-восстановитель ными потенциалами, которые характеризуют стабилизацию ва лентного состояния и т. д. во втором — со скоростями и механиз мами химических реакций, а также с рассмотрением термодинами ческих характеристик образования активных комплексов. Вообще, более правильно говорить об инертных или лабильных комплексах, а не об устойчивых или неустойчивых. Эти термины СЛИШКОМ часто смешивают и применяют неправильно. Устойчивые комплексы могут быть и инертными, и лабильными, а неустойчивые — обычно лабильные, но могут быть и инертными. Например, [Ре(Н20)бР и [Сг(Н.20)в1 имеют почти одинаковые энергии связи (116 и 122 ккал/моль соответственно), т. е. обладают одинаковой устойчивостью, но первый комплекс лабильный и обменивает лиганды быстро, а второй — инертный и обменивает лиганды медленно. Подобных примеров можно привести очень много. [c.285]

Считают, что активный комплекс состоит из всех молекул, принимающих участие в реакции, т. е. имеет состав (N0)262. Гипотетическая структура его представлена иа рис. VI, 5. Основанием для прямоугольной конфигурации является направление валентностей в молекулах кислорода и окиси азота. Следовательно, активный комплекс обладает четырьмя поступательными степенями свободы, од а из которых уже учтена в основном уравнении теории, тремя вращательными и 3-6 — 7= )1 колебательными степенями свободы. Однако в связи с выбранной структурой одна колебательная степень свободы заменяется вращательной по связи 0—0, поэтому остается 10 колебательных степеней свободы и появляется множитель 8n IookTlh ) h (где loo — момент инерции вокруг оси связи 0—0). Отсюда сумма состояний активного комплекса равна [c.178]

Некоторые КСР, несмотря на образование ими достаточно прочной связи с металлом, могут удовлетворять условию (4.16) вследствие их способности участвовать в перегруппировках с заменой стабилизирующего лиганда в комплексе. При этом в процессе взаимодействия КСР с кислородом происходит замена стабилизирующего лиганда на кислород с образованием нового КСР с более прочными внутримолекулярными связями и менее прочными связями с поверхностью металла, в результате чего активная часть молекул моющих присадок удаляется с нагретой металлической поверхности и не подвергается термоокислительному превращению с образованием углеродистых отложений. [c.219]

Комплекс методов квалификационной оценки реактивных топлив [19, 105, 190] включает лабораторные методы определения состава топлива и показателей его эксплуатационных свойств, испытания на установках, моделирующих реальные узлы двигателя, ускоренные испытания на стендах и реальных агрегатах двигателя, Так, согласно [19, 105], кроме соответствия требованиям стандарта, топливо должно иметь удовлетворительные характеристики по содержанию бициклических ароматических углеводородов, содержанию микроэлементов (ванадия, кобальта, молибдена), выдерживать испытания на взаимодействие с водой, коррозионную активность в условиях конденсации воды и при высоких температурах, по люминометрическому числу, нагарным свойствам, испытание на модели камеры сгорания, иметь удовлетворительные противоизносные свойства при оценке на лабораторных машинах, выдерживать испытания на термическую стабильность в динамических и статических условиях. [c.223]

При изомеризации -бутана побочные продукты не образуются, а при изомеризации пентана и выше образуются насыщенные продукты разложения легче и тяжелее исходного углеводорода и ненасыщенные углеводороды типа циклопентадиена, образующие с хлористым алюминием маслообразный комплекс активность катализатора при этом снижается. Основным продуктом раопада с меньшим, чем в исходном углеводороде, числом атомов углерода в молекуле является изобутан. Побочные реакции эффективно подавляются добавлением в сырье небольших количеств бензола и проведением изомеризации под давлением водорода, что видно из следующих данных об изомеризации -пентана с AI I3 и НС1 [c.233]

Анализ литературных данных и результатов экспериментальных исследований автора показывает, что наибольшую поверхностную активность имеют металлопорфириновые комплексы, которые в основном ассоциированы с асфальтосмолистыми компонентами нефти и в значительно большей степени с асфальтенами, чем со смолами. Адсорбция металлопорфириновых комплексов в чистом виде (в отрыве от адсорбции асфальтосмолистых компонентов) не отражает тех процессов, которые происходят при контакте твердой фазы с нефтью. Поэтому было целесообразно исследовать адсорбцию асфальтенов как основных накопителей металлопорфириновых комплексов, а затем выявить влияние металлопорфириновых комплексов на эту адсорбцию. [c.41]

В результате контакта различных видов нефтяных углеродов с кислородо- (О2, СО2, Н2О), серосодержащими (НгЗ, 5) и другими газами образуется, как было ранее показано, межфазный продукт (поверхностный комплекс). Взаимодействие нефтяного углерода с газами при их контакте во многом аналогично взаимодействию надмолекулярных структур ВМС с растворителями в жидкой фазе (см. гл. I). Взаимодействующие с углеродом газы по своей активности, так же, как и жидкие растворители, по растворяющей силе по отношению к надмолекулярным структурам НДС могут быть разделены на инертные (N2, СО и др.), малоактивные (СО2, Н2О, Нг5 и др.) и активные (О2 и др.). [c.122]

Наиболее удачным объяснением избирательности при каталитических реакциях является предположение, что действие гидрирующих катализаторов зависит от того, как адсорбируется молекула вещества поверхностью катализатора, т. е. от предварительного образования комплекса с катализатором, а также от способности катализатора адсорбировать водород. Концентрация водорода в адсорбированном слое и определяет глубину гидрирования. Известно, что Р1 и Рс1 очень хорошо адсорбируют водород уже при нормальном давлении поэтому они активны и при нормальных условиях [c.392]

Катализатор. Хлористый алюминий и хлористый водород в чистом виде друг с другом не соединяются, однако совместно с известными углеводородами, из числа присутствующих в бензине, они образуют комплекс. Это активное нестойкое соединение, которое нельзя выделить, не следует смешивать также с жидким комплексом AI I3 — НС1 — углеводород, который получается только в ходе изомеризации вследствие побочных реакций (крекинг, диспропорционирование, перенос водорода, и полимеризация) и вряд ли уже обладает каталитическими свойствами. По своему виду активный комплекс похож на машинное масло, но имеет плотность около 1,5, и, кроме того, совсем не растворим в жидких углеводородах. [c.526]

Распределение Максвелла—Больцмана поддерживается в 5 и-стёйе в результате непрерывного обмена энергией между частицами реакционной смеси, происходящего при их соу Ьрениях. Число соударений в газовой смеси пропорционально произведению концентраций сталкивающихся частиц, т. е. для газовой смеси определенного состава пропорционально квадрату давления газа. Следовательно, скорость образования активированных комплексов с уменьшением давления должна убывать пропорционально р . Между тем скорость превращения активированных комплексов в продукты реакции пропорциональна концентрации активированных комплексов, а последняя в мономолекулярных реакциях пропорциональна первой степени концентрации реагирующих частиц, т. е. первой степени давления. Поэтому в мономолекулярных реакциях при достаточно низких давлениях должна наступить такая ситуация, когда образование активированных комплексов не будет успевать компенсировать их убыль в результате превращения в продукты реакции. В этом случае для получения правильного выражения для скорости реакции необходимо рассматривать элементарную реакцию как сложный процесс, включающий образование и превращение активных частиц. [c.97]

Однако рассматриваемый комплекс методов еще не вполне совершенен. Как отмечалось, в нем нет модельного метода, позволяющего оценивать характеристики сгорания остаточных топлив в котельных установках, их склонность к нагарообразованию, а также отсутствует метод для оценки коррозионной активности продуктов сгорания. Динамическую вязкость предусмотрено определять на устаревшем приборе Воларовича целесообразна его замена на Реотест-2. [c.193]

Катализаторный комплекс в реакционной смеси растворен частично, и поэтому присутствует также в виде отдельной фазы. В ней образуются более сложные комплексы, не активные в реакции алкилирования. При недостаточно интенсивном перемешивании смесь, состоящая из фазы комплекса и реагентов, может расслаиваться в реакторе (комплекс почти вдвое тяжелее алкилата), что отрицательно сказывается на эффективности процесса — ухудшается растворение активной части комплекса в реакционной смеси, большая часть активного комплекса переходит в неактивный вид, накапливаются полимерные образования. Поэтому барбатаж этилена как способ перемешивания должен быть организован таким образом, чтобы исключить застойные зоны в реакторе (см. разд. 4.9.4) и обеспечить хорошее растворение активной части катализатора в реакционной смеси. Для этого был разработан алкилатор, схема которого показана на рис. 6.10, а. В нем газ распределяется по сечению реактора через множество маленьких форсунок. Свежий бензол и катализатор вводят через отдельный штуцер в [c.360]

Вопросам конформации хелатных комплексов посвящен недавно опубликованный обзор [6]. В данном разделе будут рассматриваться только те вопросы, которые важны с точки зрения соотношений между спектральными свойствами и конфигурацией оптически активных комплексов. Вследствие вспученной формы зтилендиами-нового хелатного кольца образуются энантиомерные формы к и к, известные [95] уже много лет. Кори и Бэйлар [96] показали, что три вспученных этилендиаминовых кольца могут комбинироваться в комплексе различными способами такие комбинации получили обозначение ккк, ккк, кк к и к к к. В случае О-конфигурации комплекса более благоприятна структура ккк, а для Ь-конфигурации — к к к. Кроме того, было показано, что если использовать в качестве лигандов оптически активные диамины, то они могут определять наиболее выгодную конфигурацию центрального иона металла вследствие наличия у хелатных колец экваториальных заместителей. Например, (+)-пропилендиамин образует комплексы типа О- [М(+рп)дР , но не Ь-[М(+рп)з] Этот эффект имеет термодинамическую, а не кинетическую природу. Очень полезными оказались работы по определению конфигурации комплексов металлов на основе известной абсолютной конфигурации асимметрических диаминовых лигандов [17, 96, 97 ], поскольку такой метод не зависит от каких-либо спектроскопических предположений. [c.189]

Каждый из них под вакуумом теряет углеводород, давая конечный комплекс, содержащий одну молекулу углеводорода на молекулу димера галогенида алюминия. Эти комплексы химически активны. Например, в результате прибавления этилхлорида к бензольному комплексу выход 1,3,5-триэтилбензола составляет 90%. Соответствующий толуольный комплекс дает 82%-ный выход диэтилтолуола. [c.141]

При протекании каталитической реакции через промежуточные комплексы влияние растворителя будет обусловлено его снособ-ностью образовывать комплексы с активными атомами поверхности катализатора. Если растворитель обладает высокой электронной донорно-акцепторной способностью или высокой л-электронной плотностью, то он сам будет входить в сферу лигандов комплекса и может понижать активность катализатора. Наоборот, достаточно инертные, неполярные растворптелп типа парафинов и циклопарафинов будут мало влиять на механизм комплексообразованпя. На кинетике процесса все это будет отражаться в виде ускорения или замедления скорости реакции при замене растворителя или усложнения формального уравнения кинетики вследствие изменения концентрации пли характера растворителя по ходу реакции. [c.50]

Как ВИДНО из всего рассмотренного, если известна конфигурация реагирующих молекул и активного комплекса, метод активного комплекса позволяет рассчитать иредэкспоненциаль-ный множитель. Но в большинстве случаев строение активного комплекса и его свойства неизвестны, н это затрудняет расчеты. Что касается вычисления энергии активации химической реакции, то это задача квантовой химии. Методы решения этой задачи также пока не позволяют получить количественные результаты. Однако, несмотря на указанные недостатки, метод активного комплекса позволяет получать качественные результаты, помогающие понять протекание химических процессов. [c.154]

Если в результате расчета получается положительное изменение энтропии, то это указывает на неупорядоченность структуры активного комплекса по сравнению со структурой исходной молекулы. Несколько менее убедительно противоположное утверждение об усилении упорядоченности связей в активном комплексе при отрицательной энтропии активации, поскольку представление о возбужденной структуре как более упорядоченной по сравнению с исходным состоянием представляется несколько нелогичным. И уж совсем трудно представить себе наличие больших изменений энтропии при образовании активного комплекса. Например, при разложении тетраметилолова Д5 =-ь38,82 кал/град, а при разложении закиси азота Д5 = = —18,35 кал1град. Очевидно, что никакими соображениями, связанными со структурой и строением активного комплекса, таких изменений энтропии активации объяснить нельзя. [c.174]

Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с олефинами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелателыюго свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих (глин). [c.307]

Однако между концентрацией активного комплекса и активностью катализатора зависимость не прямолинейная, а экстремальная (рис. 22) максимум активности наблюдается при содержании активного комплекса 0,18%. Вычисленочто такая доля активного комплекса получается при начальном атомарном отношении Со Мо, равном 0,2. [c.300]

Теория активного комплекса позволяет рассчитать скорость реакции, если известны свойства активног-о комплекса (переходгюго состояния). Обозначим 6 некоторый интервал вдоль пути реакции, включающий вершину Р потенциального барьера (см. рис. 92). Существующая в этом интервале конфигурация атомов, движущихся на энергетической диаграмме в сторону конечных продуктов, называется активным комплексом или переходным состоянием. Система проходит участок Ь за некоторое вре.мя т, называемое средним временем жизни активного комплекса. [c.341]

Содержание алкильных радикалов в исходной смеси определяет равновесный состав комплекса. Наибольшей активностью обладают катализаторные комплексы следующего состава [в % (масс.)] AI I3—27, СеНе—33, моноалкилбензол—18, полиалкилбензолы — 22 отпимальное содержание хлорида алюминия в шихте составляет 10—2Ъ% (масс). При температуре 20 °С образование комплекса завершается в течение 0,75 ч, а при 60 °С — в течение 0,17 ч. [c.232]

В более общем случае в уравнение (VIII, 144) нужно ввести добавочный множитель X. называемый трансмиссионным коэффициентом или коэффициентом прохождения. Он учитывает долю х активных комплексов, скатывающихся с перевала Р в долину Р и распадающихся при этом на конечные продукты реакции а доля 1 — х активных комплексов скатывается обратно в долину Р , распадаясь на исходные вещества. Для большинства реакций трансмиссионный коэффициент близок к единице и для приближенных расчетов его можно ие учитывать. Для некоторых реакций, где облег чен процесс превращения активного комплекса в исходные продукты, трансмиссионный коэффициент меньше единицы. Это, например, наблюдается в реакциях, протекающих с образованием одной частицы при малых давлениях. У одной частицы имеется больше возможностей снова попасть в переходное состояние и после этого вернуться в исходное состояние. Таким образом, [c.342]

Согласно предложенной в работе [25] гетерогенно-гомогенной концепции, в жидкофазных процессах олигомеризации СФ-катализаторы иммобилизуют на своей поверхности хемосорбированный каталт ически активный комплекс, состоящий из смол и протонов свободной кислоты, в объеме которого происходят соотве ствующие рекомбинации промежуточных соединении по карбоний-ионному механизму реакций углеводородов. Кроме того, как будет показано далее, в образовании этого комплекса участвует свободная кислота и гидролизуемые силикафосфаты, составляющие твердую основу к гта н1затора, переходя при температуре эксплуатации катализатора из твердофазного в жидкофазное состояние. [c.25]

Этот катализатор обладает приемлемой активностью в реакциях насыщения непредельных соединений, разрыва связей С—N. С—О и практически используется для гидроочистки всех нефтяных фракций и продуктов за исключением тяжелых нефтяных остатков. И. В. Калечнц отмечает [139], что активными составляющими катализатора являются те, которые образуют окисные ионы октаэдрической формы, т. е. СоО, С0М0О4 и комплекс . Найдено, что ион Со -ь распределен равномерно между тетраэдрической и октаэдрической формами [c.224]

В этом комплексе наблюдается повышенная скорость переноса Н к пиридиниевой соли субстрата. Это первый пример ускоренного Н-переноса (гранс-восстановления) от 1,4-дигидропириднна к ниридиннй-иону в синтетическом молекулярном макроцикли-ческом рецептор-субстратпом комплексе. Значит, такой синтетический катализатор обнаруживает некоторые характерные свойства, присущие ферментам. Он обеспечивает как акцепторный центр для связывания субстрата, так и активный центр для превращения связанного субстрата. Следовательно, он интересен и как ферментативная модель, и как представитель нового типа эффективных и селективных химических агентов [278]. [c.405]

Использование известных почвообразующих технологий в условиях нарушенных горными работами земель Подмосковного бассейна малоэффективно и затруднено тем, что подлежащие рекультивации участки сложены вскрышными породами, содержащими до 10% серы при кислой реакции почвогрунтов (pH = 2,5-2,6). В Подмосковном бассейне, вследствие особенностей технологии открытого способа добычи угля, существуют участки, где отсутствуют запасы предварительно снятого и за-складированного почвенно-растительного слоя для восстановления плодородия нарущенных земель. Для такого рода участков необходимы разработки экологически и экономически выгодного способа восстановления земель. В качестве такового предложен для проверки способ, основанный на применении комплекса активных штаммов почвенных микроорганизмов, мобилизующих потенциальное плодородие отработанного субстрата и способствующих накоплению в нем органического вещества и элементов питания в доступной для высших растений форме. [c.165]