Твитчеля

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г, В этом процессе образуются органические сульфонаты они были выделены, но получили промышленное нрименение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических сульфонатов вообш,о, а затем введение в употребление сульфированного касторового масла ( турецкое красное масло ) в тек стильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот нри гидролизе ншров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов растворимые в масле ( красные кислоты ) и не растворимые в масле или растворимые в воде ( зеленые кислоты ). Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное нрименение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых ( растворимых ) масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношенип растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей. [c.535]

При гидролизе сложных эфиров применяют как кислоты, так и основания. В производстве мыла из жирюв и масел в качестве катализатора и реагента чаше всего используется едкий натр. Вероятно, наиболее известным кислотным каталитическим гидролизом жиров в жирные кислоты и глицерины является процесс Твитчела. Жир с 25-50% воды, 0,75-1,25% катализатора Твитчела и 0,5% серной кислоты кипятят в течение 20-48 ч. Образующийся глицерин растворяется в избытке воды и отделяется от расплавленных жирных кислот /34/. [c.341]

Катализатор Твитчела представляет собой алкиларилсуль-фоновую кислоту, причем алкилариловая группа молекулы этой кислоты достаточно велика, чтобы сделать ее растворимой в жире. Вместо катализатора Твитчела часто используют кислоты Махогани, образующиеся при обработке нефтяных масел серной кислотой. Это тоже сульфоновые кислоты с достаточно большой органической группой, благодаря чему они также растворяются в жире. [c.341]

Добавка этих катализаторов в количестве 1 % при нагревании глицерида с водой уже производит гидролиз. Активность катализатора Твитчеля заключается в том, что он одновременно является и сильной кислотой и структурно близок к жирам, являясь превосходным эмульгатором, [c.532]

Соли красно-коричневых кислот служат катализаторами в процессе Твитчеля — при расщеплении животных жиров, а также добавками к кислым и промывным растворам при подготовке металлических поверхностей перед эмалированием и окраской и для удаления окисной пленки с поверхности алюминия перед сваркой [22], [c.425]

Гидролиз сложных эфиров при помощи других катализаторов, например энзимов или реактива Твитчела, применяют обычно только в промышленности, а не в лабораторной практике. [c.542]

Реакцию проводят с помощью перегретого пара в автоклавах или нагреванием с водой в присутствии катали.чаторов (серной кислоты, реактива Твитчеля, контакта Петрова и др., способствующих образованию эмульсии и гидролизу). При этом жирные кислоты всплывают, а водный раствор глицерина фракционируют в вакууме. [c.120]

Диметиловый ацеталь ж-нитробензальдегида был получен из альдегида и метилового спирта в присутствии таких кислотных катализаторов, как хлористоводородная соль формиминометилового эфира или реактив Твитчела . [c.185]

Ацеталь может быть получен реакцией между спиртом и ацет-альдегидом в присутствии небольшого количества минеральных кислот 2 или реактива Твитчеля , или некоторых солей металлов действием ацетилена на спирт в присутствии серной кислоты и солей ртути действием ацетальдегида на тетраэтиловый эфир орто-кремневой кислоты в присутствии хлористого водорода в качестве катализатора из паральдегида и этилового спирта в присутствии хлористого водорода или паратолуолсульфокислоты в качестве катализатора из метальдегида и этилового спирта в присутствии хлористого кальция и следов хлористого водорода . Приведенный, выше метод в основном описан Адкинсом и Ниссеном . [c.63]

Для расщепления жиров в технике при фабрикации свечей и мыла имеют большое значение так называемые реактивы Петрова и Твитчеля Первый представляет собой сульфокислоты, получающиеся при очистке нефти крепкой серной кислотой, а второй является продуктом сульфирования касторового масла, смеси олеиновой кислоты с нафта-пином и т. д. Быстрое омыляющее действие зтих препаратов объясняется тем, что они эмульсируют жиры и благодаря этому увеличивается поверхность соприкосновения с омыляющей жидкостью. Химическая природа реактивов Петрова и Твитчеля не вполне выяснена, но в случае нафталина и олеиновой кислоты повидимому существенное значение имеет зфир нафталинсульфокислоты и одной из оксистеариновых кислот. [c.370]

Сульфокислоты являются также промежуточными веществами при синтезе некоторых красителей их применяют как дубители и катализаторы (толуолсульфокислота, контакты Петрова и Твитчела). Сульфированием сшитых полимеров и сополимеров (особенно стирола с дивинилбензолом) получают наиболее распространенный тип ионообменных смол (сульфокатиониты), используемых для извлечения катионов редких металлов, для обессоливания, в качестве катализаторов и т. д. Однако в наиболее крупных масштабах процесс сульфирования применяют для производства ПАВ шиа алкиларенсульфонатов КАгЗОгОМа. [c.315]

ОТДЕЛЕНИЕ ТВЕРДЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ от ЖИДКИХ ПО МЕТОДУ ТВИТЧЕЛА [c.270]

Разделение жирных кислот по методу Твитчела производят так. [c.270]

Даже при тщательно проведенной работе при разделении жирных кислот по методу Твитчела небольшое количество высокоплавких ненасыщенных жирных кислот и пальмитиновой кислоты в виде свинцовых солей переходят в жидкую фракцию. Это несколько завышает действительное содержание жидких жирных кислот в исследуемой смеси. [c.272]

Реже применяется в лаборатории кислотное расщепление сложных эфиров. В промышленности этот метод широко используется для расщепления жиров, причем процесс ведут с помощью определенных катализаторов, так называемых ускорителей расщепления, которые все являются видоизменением так называемого реактива Твитчеля [549]. [c.219]

Первыми из нефтяных сульфонатов были контакт Петрова и реактив Твитчела, применяемые как катализаторы омыления жиров. Их поверхностно-активные свойства обеспечивали эмульгирование гетерофазной реакционной массы. Контакт Петрова получа- [c.447]

Многие ароматические сульфокислоты широко используются как кислотные катализаторы химических реакций. Они оказывают более мягкое действие, чем серная кислота, обладая сравнимой с ней кислотностью, лучше растворимы в органических средах и нередко проявляют эмульгирующее действие. О контакте Петрова и реактиве Твитчела говорилось выше значительное применение как катализатор нашла кристаллическая п-толуолсульфокислота — продукт сульфирования толуола. [c.450]

Метод расщепления, изобретенный Твитчелем (рис. 106), отличается тем, что эмульгирующий катализатор (реактив Твитчеля) готовят отдельно. Это предотвращает частичное разложение жира под действием серной кислоты, являющееся больщой помехой в процессе сернокислотного расщепления. Реактив готовят из олеиновой кислоты, нафталина и концентрированной серной кислоты в отдельном котле. [c.405]

Глицерин очень просто получается из водных отходящих щелоков после расщепления жиров в автоклаве или реактивом Твитчеля. Щелок очищают известковым молоком или едким баритом и оксалатом аммония, фильтруют и упаривают в вакууме. Получается примерно 80%-ный сырой глицерин, загрязненный различными органическими примесями. Сложнее получение глицерина изь подмыльных щелоков, образующихся при омылении жиров едкой щелочью. Поэтому подмыльные щелока большей частью не перерабатывают и содержащийся в них ценный глицерин (4—10%), к сожалению, теряется. В подмыльных щелоках присутствуют также 8—15% Na l, щелочь и соли жирных кислот. При переработке щелок необходимо сначала нейтрализовать, высадить жирные кислоты сульфатом алюминия и очистить известковым молоком. Затем очищенный щелок упаривают в несколько ступеней в аппаратах, из которых можно периодически выводить выпадающие соли. [c.409]