Валентности типы и растворимост

Рис. 5.1. Схема расчетного построения кривой растворимости в смешанном растворе двух электролитов одинакового валентного типа.

Вскоре после появления теории междуионного притяжения Дебая и Гюккеля данные о растворимости стали широко использовать для проверки справедливости этой теории. Бренстед и Ла-Мер [10] определили растворимость комплексных кобальтамминов 1,1-, 2,1- и 3,1-валентных типов. Значительно позже была измерена растворимость аналогичных соединений типа 2,2 и 3,3 [И]. Эти данные подтвердили, что фактор валентности в теоретическом уравнении имеет правильное значение, и показали, что пропорциональность значения lgy квадратному корню из ионной силы соблюдается весьма точно. В некоторых случаях [12] вычисленные на основании этих опытов данные согласуются с численными значениями теоретического коэффициента наклона. Позднее Ла-Мер и другие исследователи наблюдали резкое изменение величины наклона при достижении концентрации растворенного вещества, соответствующей насыщенному раствору в воде. Бакстер [13] подтвердил справедливость теоретических данных при 75° путем измерения растворимости иодата серебра в растворах солей. Измерения растворимости в органических растворителях с низкой диэлектрической постоянной, как правило, дают результаты, которые согласуются с теоретическими данными лишь качественно. [c.419]

При переходе в пассивную область (от —0,7 до —0,3 В) сплошная коррозия резко тормозится, а КР сильно замедляется или совсем исчезает. Дальнейший сдвиг потенциала в положительную сторону с переходом в область анодного активирования ведет к появлению питтинга, усилению сплошной коррозии и к возникновению КР межкристаллитного характера, особенно при потенциалах более 0,0 В. В этой области существенную роль должно играть образование растворимых ионов высшей валентности типа СгО . Повышение концентрации щелочи, как правило, ускоряет [c.127]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

С. С. Чин получил ряд обобщений относительно связи температурного коэффициента растворимости солей со структурой ионов, с числом молекул кристаллизационной воды, с валентным типом, со сходством доминирующих ионов. На основании этих обобщений можно предсказать температурные коэффициенты растворимости новых солей. [c.105]

Образование энергетических зон возможно лишь при условии энергетического и пространственного соответствия перекрывающихся орбиталей (см. рис. 75). Поэтому растворимость веществ в металлах зависит не только от числа валентных электронов, но и от нх типа (5, ру [c.253]

Образование энергетических зон возможно лишь при условии энергетического и пространственного соответствия перекрывающихся орбиталей (стр. 147). Поэтому растворимость веществ в металлах зависит не только от числа валентных электронов, но и рт их типа (5, р, с1 или/) и энергетического состояния. Вследствие сложной взаимосвязи этих факторов в многоатомных системах рассчитать предельную растворимость приведенным выше путем для большинства случаев пока не представляется возможным. [c.276]

Известны и такие примеры, когда при повышении анодного потенциала вместо нерастворимого соединения типа гидроокиси, представляющего первоначальный продукт, на аноде образуется легко растворимое соединение более высокой валентности. В этой связи следует заметить, что вообще возможность протекания анодного процесса по тому или иному направлению полностью зависит от величины электродного потенциала, т. е. определяется чисто термодинамическими факторами. [c.195]

Увеличение валентности ионов влечет за собой резкое снижение растворимости, так как энергия решетки с увеличением валентности возрастает значительно быстрее, чем энергия гидратации. Поэтому окислы и сульфиды двувалентных металлов в отличие от галогенидов щелочных металлов почти нерастворимы в воде, хотя кристаллизуются они в аналогичных структурных типах. [c.252]

Солевой эффект. Ра.нее уже было указа.но (стр. 22). что закон действия масс неточен, если считать действующими массами общие концентрации молекул или ионов. Произведение растворимости соли типа ВА, которая образует одно.валентные и-оны В и А, может быть выражено более точно уравнением [c.40]

Ртуть — благородный жидкий металл, легкий в очистке, с полностью воспроизводимой поверхностью. Поэтому ее считают лучшим электродным металлом. Многие соли ртути чрезвычайно слабо растворимы в воде и пригодны для изготовления электродов второго рода. Однако эти преимущества электродов типа ртуть—соль ртути затушевываются тем обстоятельством, что ртуть обладает двумя валентными состояниями и таким образом все соли ртути могут диспропорционировать. Из всех электродов типа ртуть—соль ртути наиболее употребителен каломельный электрод, который и будет использован в настоящем разделе в качестве примера для обсуждения. [c.136]

Другим прекрасным примером, доказывающим справедливость зависимости, выраженной уравнением (41), являются результаты измерений растворимости комплексных солей с общим анионом [ o(NHз)2 (N02)4] . Согласно теории, т. е. отношение растворимостей солей данного типа валентности в растворах нитратов калия и натрия, должно быть постоянным. Результаты, приведенные в табл. 106 [66], подтверждают правильность этого теоретического положения. Далее, на основании анализа теории Гуггенгейм [42] показал, что 1 [c.442]

Основные научные работы посвящены развитию электронных представлений в органической химии. В начале своей научной деятельности изучал физико-химические свойства органических соединений — их ионизацию, растворимость, цвет. Затем посвятил себя изучению (с 1919) электронного строения химических соединений. Занимался выяснением структуры различных типов комплексных соединений. Объяснил (1923) координационную связь в рамках представлений электронной теории валентности выдвинул (1925) понятие хелатов и хелатных колец для характеристики молекул соединений, содержащих внутренние водородные связи. По совету П. И. В. Дебая занимался (с 1928) определением дипольных моментов молекул с целью выяснения корреляции между их величинами и свойствами веществ. Автор книг Органическая химия азота [c.462]

Соединения рассмотренных до сих пор элементов построены, как правило, очень просто. Металлы главных подгрупп I и II групп периодической системы образуют преимущественно соли или солеобразные соединения, т. е. соединения, по своей структуре соответствующие солям. Подлинные соли построены из положительных и отрицательных ионов. Поскольку при этом речь идет об ионах, по своему строению подобных атомам инертных газов, т. е. обладающих такими же электронными конфигурациями, как и инертные газы, то образованные ими соединения состава АВ или АВа, как было показано на ряде примеров, обладают большей частью очень простой структурой. Все рассмотренные до сих пор соли и солеобразные соединения очень близки по свойствам, если только не учитывать их различную растворимость. Соединения металлов главных подгрупп I и II групп, не имеющих солеобразного характера, т. е. их гомеополярные соединения, также построены очень просто и состоят из двух- или трехатомных молекул — АВ или АВа, — в которых атомы связаны между собой парой валентных электронов. Соединения этого типа мало различаются по своим свойствам и поведению. Из рассмотренных до сих нор соединений только в отдельных случаях встречались такие, нанример, гидриды бериллия и магния, которые по своим свойствам и поведению не укладывались полностью в эту простую схему. [c.321]

Твердые растворы типа замещения образуются тогда, когда элементы сходны по своей химической природе я активности, но не склонны к образованию химических соединений. Юм-Розери с сотрудниками показал, что если диаметры атомов двух металлов не отличаются более чем на 1Ъ%, fo такие д вталлы имеют существенную растворимость друг в друге пуч ем замещения. Обычно наблюдается, что элементы с высшей валентностью лучше растворяются в кристал-л у элементов низшей валентности. [c.78]

Хромоникелевые стали. Исследования показали, что скорость коррозии хромоникелевых сталей типа Х18Н10Т в растворах азотной кислоты возрастает при нарушении их пассивного состояния. Это явление происходит при концентрациях азотной кислоты выше 85%> когда защитная пленка подвергается перепассивации, т. е. образуются окислы металла высшей валентности, хорошо растворимые в кислоте. [c.518]

Уже давно в масла, на основе которых готовят к >аски и лаки, а также в алкидные смолы, чтобы ускорить их высыхание и твердение, добавляют катализаторы, известные под названием сиккативы, или сушки. Интересно сравнить действие сиккативов и катализаторов, описанных в предыдущем разделе, В обоих случаях используются одни и те же элементы с переменной валентностью и в обоих случаях они образуют с органическими молекулами растворимые соединения. Кобальт и марганец при комнатной температуре и церий при температуре затвердевания инициируют высыхание за счет образования промежуточьых продуктов, обладающих окислительными свойствами. Другие элементы типа свинца, цинка, кальция и циркония дополняют действие кобальта и марганца, облегчая процесс полимеризации. В отсутствие кобальта или марганца, иницируюших процесс высыхания, полная реакция полимеризации протекала бы значительно медленнее /40/. [c.291]

В случае же растворения в серебре золота (один валентный электрон—3 ) электронная концентрация ие изменится, поэтому Аи и А растворяются друг в друге неограниченно. Образованию твердых растворов благоирипятствуют близость химических свойств, атомных радиусов и. типа кристаллической структуры исходных веществ. Несоблюдение одного из этих условий приводит к тому, что твердые растворы между ко.мпонентами образуются лишь в ограниченных пределах концентраций или же не образуются вообще. О предельной растворимости ряда металлов в N1 можно судить по данным табл. 13. [c.77]

За исключением Al и Zn все элементы III группы обладают переменной валентностью Со, Ni и Мп дают наиболее устойчивые соли в двухвалентном, а Fe и Сг — в трехвалентном состоянии. Трехвалентные катионы А1, Fe, Сг имеют ряд общих свойств (отличающих их от двухвалентных). Все о<ни образуют хорощо кристаллизующиеся соединения, так называемые квасцы, т. е. двойные сернокислые соли типа MeiMe (S04)2 I2H2O, Гидроокиси трехвалентных А1, Fe и Сг очень слабые основания, гораздо менее растворимые в воде, чем гидроокиси двухвалентных элементов например Пр ,.(он), =3,8 10 Яр1,-етпь = 4,8 Ю [c.82]

Даже в тех случаях, когда осложнения, связанные с ассоциацией ионов, сведены к минимуму, как, например, в очень разбавленных водных растворах, коэффициенты активности обнаруживают весьма специфические особенности при некоторых комбинациях электролитов со сложным типом валентности. Это явление было впервые исследовано Бренстедом и Петерсеном [14] и позднее Ла-Мером [15]. На рис. 119 показаны результаты, полученные Ла-Мером и Мэзоном путем определения растворимости 1,3-валентной соли (лютеодинитродиаммино-оксало-кобальтиата) вводных растворах различных солей при 25°. Как видно из рисунка, в случае азотнокислого калия и хлористого бария получаются кривые, которые [c.419]

Обращение фаз в эмульсии может наступить, если стабилизатор, который нормально способствует образованию одного типа эмульсии, добавить к эмульсии противоположного типа. Таким образом, можно объяснить действие солей двухвалентных и трехвалентных металлов, добавляемых к эмульсиям масла в воде, стабилизированным олеатом натрия или другим натриевым мылом. Мыла двух- и трехвалентных металлов нормально дают эмульсии типа ej.H, поэтому с увеличением валентности металлических ионов мыла становятся более маслорастворимыми и теряют свою растворимость в воде. Поэтому они являются антагонистами в своем эмульгирующем действии по отношению к щелочным мылам и другим эмульгаторам, способствующим образованию эмульсий jk/s. Итак, добавлением соответствующих солей in situ мы превращаем щелочное мыло, стабилизировавшее эмульсию Mje, в дву- или три-металлическое, являющееся стабилизатором эмульсии противоположного типа (ejM.)] при этом первоначальная эмульсия сначала становится неустойчивой и в конце концов испытывает обращение. Эффективность двух- и трехвалентных металлов в отношении их инвертирующего эмульсин действия обычно изменяется в порядке [c.265]

Соединения, содержащие комбинированную (семиполярную) связь, занимают промежуточное положение в отношении летучести между соединениями, имеющими лишь ковалентные или электровалентные связи. Наиболее важные свойства, которые следует иметь в виду при делении молекул на электровалентные и ковалентные, следующие 1) электропроводность (для растворимых в воде соединений) 2) наличие или отсутствие стереоизомерии 3) степень летучести (электровалентные молекулы требуют затраты работы для отрыва их друг от друга и такие жидкости кипят при гораздо более высокой температуре, чем жидкости, образованные ковалентными соединениями) 4) растворимость в )лгле-водородных растворителях, т. е. нефтепродуктах или бензоле (неорганические соли нерастворимы, органические соединения растворимы) 5) тип упаковки молекул в твердом веществе (рентгеновский анализ кристаллов). Ионизация предполагает плотную упаковку (соли), в то время как ковалентные молекулы в кристаллическом состоянии имеют рыхлую структуру (MgO и СаО электро-валентны и имеют плотную структуру ВеО и aS ковалентны и обладают рыхлой структурой). [c.552]

Первым исследованием типа связи в таких соединениях с помощью колебательной спектроскопии является исследование спектра комбинационного рассеяния комплексов серебра с олефинами и алкинами, проведенное Тауфеном, Марреем и Кливлендом [203]. Спектры комбинационного рассеяния чистых олефинов и алкинов были сопоставлены со спектрами насыщенных растворов этих веществ в концентрированных водных растворах перхлората или нитрата серебра. Поскольку растворимость органических лигандов в чистой воде очень мала, можно с уверенностью предположить, что в спектрах смесей не появятся линии комбинационного рассеяния некоординированных органических молекул. Для исследованных ацетиленов — этил-, пропил-, амил- и фенилаце-тиленов — частота валентного колебания С=С в комплексных молекулах оказалась пониженной на 116—124 см по сравнению со свободными молекулами. Остальная часть спектра либо была слабой, либо не наблюдалась совсем, но в ней не было обнаружено никаких заметных смещений частот. Едва ли можно сомневаться, что в этих молекулах только связь С=С (или возм ущенпая связь С С) может приводить к появлению линии при 2000 см , являющейся валентным колебанием этой связи. Поэтому полученные результаты показывают, что связь с металлом осуществляется в основном с частью лиганда —С=С—Н и приводит к ослаблению связи С = С. [c.349]

Перевод окислов типа шпинелей (хромита железа), которые практически не растворяются во всех минеральных кислотах, сначала в окислы хрома, а потом -в хорошо растворимые хроматы, несомненно, облегчает удаление окалины в кислотах. Что же касается перевода окислов железа низшей валентности (FeO, Рез04) [c.227]

Соединения, содержащие различные валентные формы одного и того же элемента. Различные соединения, содержащие атом одного и того же элемента в разных валентных состояниях, давно обращали на себя внимание. Многие из таких соединений интенсивно окрашены [87, 88]. Это наблюдение было основой одной из теорий, связывающих строение и окраску неорганических соединений. Выше (гл. 4) рассматривались соединения типа берлинской лазури или молибденовой сини или смесь FeO с ЕегОз и т. п. Окраску таких твердых соединений объясняют осцилляцией электрона между двумя атомами эле мента б одной молекуле. В растворе при Смешивании соединений одного элемента в разных валентных формах наблюдается часто образование довольно интенсивно окрашенных комплексов. Так, давно известно, что при смешивании бесцветного раствора Ti U со слабо-фиолетовым раствором Ti la (в среде 2 М раствора НС1) образуется растворимое интенсивно окрашенное красно-фиолетовое соединение. Изучение спектров поглощения подтверждает образование соединения. Интенсивная окраска объясняется тем, что оба атома энергетически равноценны, т. е. потенциал ионизации одного атома титана точно равен сродству к электрону другого атома титана. Поэтому энергия переноса электрона в таком соединении близка к нулю и полоса поглощения смещается к длинным волнам [89]. [c.364]

Смотреть страницы где упоминается термин Валентности типы и растворимост: [c.247] [c.44] [c.27] [c.419] [c.247] [c.65] [c.153] [c.426] [c.351] [c.202] [c.116] [c.157] [c.253] [c.148] [c.202] [c.11] [c.46] [c.253] [c.104] [c.287] [c.361] [c.209] [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология