Поверхностная водная в дипольных жидкостях III

Приведенный выше материал рассматривался в связи с общими факторами, имеющими значение при ионообменных реакциях (физико-химические и структурные свойства адсорбента и адсорбтива). Как известно из многочисленных примеров, немалую роль в адсорбционных процессах играет растворитель, свойства которого влияют на скорость процесса и установление окончательного равновесия. До сих пор недоставало экспериментальных результатов, чтобы выяснить внутреннюю связь между физическими и химическими константами растворителя и устанавливающимся равновесным распределением. В последних работах пытались найти зависимость между адсорбированным количеством и диэлектрической постоянной растворителя , его дипольным моментом, теплотой смачивания, выделяющейся при контакте растворителя с адсорбентом, изменением поверхностного натяжения, вызванным адсорбированным веществом на поверхности раздела вода — растворитель. До недавнего времени два основных типа адсорбции — молекулярную и ионообменную — четко не разделяли. Разбросанный экспериментальный материал, приведенный в литературе (краткий обзор дан в статье Фукса Успехи хроматографических методов в органической химии ), к сожалению, недостаточно характеризует системы ни относительно адсорбента, ни относительно адсорбтива, так что часто нельзя принять правильного решения даже относительно имеющего место типа адсорбции. Вообще на основе этого ограниченного материала об обменных реакциях в неводных растворителях можно сказать, что электролиты, растворенные в жидкостях, подобных воде (спирт, ацетон), при контакте с ионитами ведут себя, как правило, так же, как в водных растворах. Но иногда последовательность расположения ионов изменяется в зависимости от прочности связи с обменником и тем са.мым вытесняющей способности иона. Еще меньше систематических исследований по обменной адсорбции в жидкостях, несходных с водой (бензол и др.). Однако интересно отметить, что незначительная добавка воды к бензолу, вызывая незначительную диссоциацию, способствует обменной адсорбции. Очевидно, также растворимость воды в соответствующем растворителе имеет значение для из- [c.352]

Пиридазин является слабым однокислотным основанием с довольно высокой температурой кипения. Сам пиридазин представляет собой бесцветную жидкость со слабым запахом, напоминающим запах пиридина, т. пл.—6,4° т. кип. 207,4° в атмосфере азота при давлении 762,5 мм по 1,5231 1,1054 [16]. На основании криоскопических определений пиридазин, по-видимому, только немного ассоциирован в бензоле или диоксане его высокая температура кипения объясняется большим дипольным моментом (около 4D) [17, 100], как это наблюдается и в случае нитробензола. Рассчитанное значение диполь- ного момента [101, 102] согласуется с экспериментальными данными. Величина поверхностного натяжения пиридазина (46,9 дн1см при 34°) также близка к соответствующей величине для нитробензола, однако пиридазин имеет низкую константу Этваша, которая заметно меняется с температурой. Была измерена также вязкость пиридазина [17]. Абсорбционный спектр этого соединения имеет две сильных полосы, Х акс. 245—250 и 338 мц, в гексане в воде вторая из этих полос смещается до 300 мц водный раствор хлористого водорода обнаруживает очень сходную кривую [64, 103]. Квантовомеханические расчеты предсказывают появление полосы при 336 мц [104]. Исследован также спектр паров пиридазина [105]. Пиридазин смешивается во всех отношениях с водой, бензолом, диоксаном и спиртом несколько менее растворим в эфире и почти совсем нерастворим в циклогексане [17]. Он представляет собой очень слабое основание, у которого рКа равно только 2,33 (у пиридина p7< 5,23) [106]. Однако пиридазин является более сильным основанием, чем пиримидин (1,30) или пиразин (0,6). [c.93]

При исследовании прочности межфазных адсорбционных слоев полимеров на границе водный раствор/углеводород нами было обнаружено новое свойство этих слоев, заключающееся в повышении прочности слоя на границе с углеводородом по сравнению с прочностью слоя на границе с воздухом. Для низкомолекулярных же ПАВ органическая жидкость (масло) сильно ослабляет когезию между углеводородными частями молекул в адсорбционном слое [156, 157], что вызывает обратное явление. Повышенное на 2—3 порядка значение прочности на границе с углеводородом можно рассматривать как результат более полной развернутости макромолекул полимеров и образования большего числа межмолекулярных связей. Известно [130, 131, 158, 159], что энтропия поверхностной денатурации, гибкость, поверхностная вязкость и скачок потенциала (поверхностный дипольный момент) на границе с маслом на порядок больше, чем на границе с воздухом. Эти данные являются дополнительными доказательствами соответствующих раз- [c.214]

Оеобьгй и достаточно распространенный случай взаимодействия полярных адсорбентов с молекулами газов, паров и жидкостей — образорание водородных связей. Такие связи возникают, например, на гидроксидированной поверхности силикагелей, оксидов и гидроксидов металлов (железа, алюминия, титана, хрома), на природных алюмосиликатах. Наряду с поверхностными гидроксильными группами, на сорбентах органической природы существуют и другие функциональные группы содержащие атомы с неподеленными. парами электронов, обычно карбоксильные,. а минные, возможно, карбонильные группы и ряд других Такие функциональные группы в относительно небольшом количестве существуют и на поверхности многих неполярных адсорбентов, в том числе и на поверхности стенок пор активных углей. Энергия Н-связи в 2—4 раза превышает энергию дисперсионного взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностью, и поэтому адсорбция молекул, возникающая за счет водородной связи, преобладает над адсорбцией молекул, адсорбирующихся только под воздействием дисперсионных сил. Следовательно, на а 1С0рбенте, поверхность которого содержит доста- У точное количество функциональных групп, способных образовывать водородные связи, т. е. на гидрофильном адсорбенте, из водных растворов преимущественно будут сорбироваться молекулы воды, тем более, что и их концентрация в растворе и у поверхности раздела фаз во много раз превышает концентрацию Других компонентов раствора. В водных растворах образование водородных связей между молекулами растворенного вещества и воды дает наиболее значительный вклад в энергию сольватации, противодействующую концентрированию молекул растворенных веществ у поверхности раздела фаз наряду с энергией диполь-дипольного и иои-дипольного взаимодействия в растворе. [c.25]

Молекулы неполярных жидкостей, например пентана, гексана, бензола и др., построены симметрично или на обоих их концах расположены одинаковые углеводородные радикалы, или они образуют симметричные замкнутые кольца. Поведение таких молекул не зависит от расположения их на поверхности раздела с другой фазой. Отношение их к дипольным молекулам воды безразлично, что можно характеризовать термином гидрофобность и что связэно с их обычно очень слабой растворимостью в воде. Вследствие этого по отношению к водной поверхности такие жидкости поверхностно-инактивны. [c.70]