Дипольные моменты фурана

Простейшие ароматические гетероциклы. Пятичленные гетероциклы с одним, гетероатомом. Относящиеся к этому типу ароматические соединения, например фуран, пиррол и тиофен, намного активнее бензола в реакциях электрофильного замещения (особенно фуран и пиррол). Как уже отмечалось в разд. 5.1, эти гетероциклы имеют дипольные моменты (0,7, 1,8 и 0,55 Д соответственно). [c.352]

Более высокая электроотрицательность кислорода сказывается еще и в более высокой индуктивной поляризации молекулы, которая настолько выражена, что приводит к появлению у фурана общего дипольного момента с отрицательным концом на атоме кислорода (см. стр. 17). В целом следствием электроотрицательности кислорода является уменьшение мезомерии или резонанса. Вероятно, по этой причине фуран имеет менее ароматический характер, чем пиррол. [c.19]

Большие значения дипольного момента у пиррола, тиофена и пиридина по сравнению с фураном (табл 26-1) соответствуют большему вкладу биполярных предельных (резонансных) структур, большей делокализации гг-электро-нов, усилению ароматичности в ряду [c.892]

Однако более высокая электроотрицательность кислорода по сравнению с азотом еще в большей степени ограничивает делокализацию неподеленной пары электронов, что объясняет меньшее значение дипольного момента фурана (0,8 О) по сравнению с пирролом (1,8 ), поэтому фуран менее ароматичен (его энергия сопряжения равна 96,6 кДж/моль, а пиррола и тиофена — 130 кДж/моль), что находит отражение в его химических свойствах, промежуточных между свойствами ароматического соединения и диена. [c.555]

Фуран, тнофен и пиррол — бесцветные жидкости, практически нерастворимые в воде. Температура их кипения значительно выше, чем у. соответствуюш,их им по числу углеродных атомов соединений жирного ряда, а дипольные моменты ниже. Спектральные характеристики близки к характеристикам соединений ряда бензола. [c.455]

Недостаточность представления только об одном индуктивном влиянии, вызывающем смещение электронов по линии связей в сторону более электроотрицательного атома, ясно видна также при сравнении дипольных моментов таких кислородсодержащих соединений, как диэтиловый и дивиниловый эфиры, тетрагидрофуран и фуран [c.133]

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Пятичленные гетероароматические соединения, такие, как фуран, пиррол и тиофен, особенно два первых из них, намного активнее по сравнению с бензолом в реакциях электрофильного замещения. Как уже отмечалось в введении, рассматриваемые гетероциклы имеют дипольный момент [c.322]

Таким образом, можно ожидать, что по мере увеличения полярности и прочности комплексов полосы переноса заряда будут претерпевать все меньший красный сдвиг при переходе от газа к неполярному растворителю, а в случае достаточно полярных комплексов возможен сдвиг ППЗ в высокочастотную область. Иллюстрацией этому могут служить данные табл. II 1.5, где приведены величины сдвигов ППЗ комплексов иода при переходе от газа к неполярному растворителю и дипольные моменты соответствующих комплексов в основном состоянии. Для слабых комплексов иода с л-донорами (в том числе с фураном) при переходе от газа к раствору наблюдается сильный красный сдвиг ППЗ (до 30 нм). Полосы переноса заряда комплексов иода с кислород- и серусодержащими л-донорами также, как правило, сдвигаются в длинноволновую область, но величина сдвига меньше. Наконец, ППЗ наиболее полярных комплексов иода с аминами претерпевают сильный голубой сдвиг при переходе от газа к неполярному растворителю. Неясно, почему комплексы иода "с [c.106]

Донорность бензола, обуславливающая сравнительно высокую степень специфической сольватации конформера этим растворителем ( бензоловый эффект ), приводит к тому, что стабилизация в нем конформера с большим дипольным моментом часто более сильна, чем даже в намного более полярном ацетонитриле. Аналогично ведут себя и другие ароматические растворители - толуол и другие алкилбензолы, тиофен. фуран, мезитилен и т.п. [c.75]

Другой факт, установленный при экспериментальном изучении комплексообразования, касается зависимости относительного участия гетероатома донора в этом акте ог его положения в молекуле. На основании значений дипольных моментов ряда комплекс-сов сделано заключение, что в соединениях, содержащих группировки С=С—X—С=С, донорные свойства гетероатома резко понижаются. Несколько примеров комплексов с фураном (Ф), тетрагидрофураном (ТГФ), тиофеном (Т) и тетрагидротиофеном (ТГТ) [12, 13] приведено в табл. 4-4. [c.142]

В отличие от бензола фуран. пиррол и тиофен имеют ди-польные моменты 0,70, 1,80 и 0,55 Д соответственно. Положительный конец диполя — гетероатом, а отрицательный — оттянувшая на себя р-электроны гетероатома уг.певодородная часть молекулы. Последнее можно утверждать на основании того, что эти гетероциклы легче, чем бензол, реагируют с электро-фильнт> ми реагентами. Дипольный момент пиррола несколько завышен, по-видимому, потому, что его положительный конец находится не на атоме азота, а на атоме водорода группы NH, имеющем наименьшую электроотрнцательность. Это можно подтвердить тем, что при действии щелочей или реактива Гриньяра этот атом водорода замещается на атом металла или остаток MgX. [c.311]

Объясните следующие факты а) пиррол имеет более высокую температуру кипения (130—131°С), чем фуран и тиофен (32 °С и 84 С соответственно) б) дипольный момент пиррола равен 1,80 О, а пирролидина (тетрагидропиррола)—1,57 О. [c.205]

Следует более подробно рассмотреть дипольные моменты указанных гетероциклов, поскольку иногда допускают ошибку, принимая гетероатомы всех трех соединений за положительные концы диполей. Эта ошибка, по-видимому, вызвана тем впечатлением, что в системах с высокой реакционной способностью избыток отрицательного заряда должен быть сосредоточен на наиболее нуклеофильном атоме углерода. В действительности же отрицательные концы диполей как в фуране, так и в тиофене находятся на гетероатомах. [c.20]

Стр По химическому поведению тиофен больше всего сходен с ароматическими карбоцик-лами. В случае атома серы следует учитывать возможность расширения октета и в связи с этим — участие Зй-уровня. Ароматический характер усиливается в ряду фуран — пиррол — тиофен, причем при переходе от фурана к пирролу нужно считаться с возрастанием роли полярных граничных структур, тогда как при переходе к тиофену можно ожидать, что в мезомерной стабилизации участвуют структуры с десятиэлектронными оболочками. Увеличение дипольного момента в ряду тиофен— фуран — пиррол (0,54, 0,67, 1,83 Д) обусловлено возрастанием вклада полярных структур. Химические свойства селеносодержащего аналога селснофена) несколько иные, он обычно ведет себя как диен. [c.367]

В случае гетероароматических кетонов можно было бы представить себе и образование пг -комплекса со второй молекулой льюисовской кислоты за счет гетероатомов кольца. Однако такой тип связи маловероятен по ряду причин. Укажем, в частностп, что тепловые эффекты, наблюдавшиеся при образовании комплексов состава 1 2, на порядок ниже, чем те, которые имеют место при образовании соответствуюш их иу-комнлексов простыми эфирами и сульфидами [42]. В случае образования такого пг -комплек-са следовало ожидать больших изменений дипольных моментов, чем наблюдались в рассмотренных случаях. Сходное поведение ароматических и гетероароматических кетонов также говорит в пользу образования л -комплексов. Наконец, известно, что дан е тиофен и фуран образуют с льюисовской кислотой не nv-, а я-комн- [c.87]

Ввиду того что такие теоретические положения трудно проверить экспериментально, нельзя сделать определенный выбор в поль зу той или иной теории. Однако следует учесть, что тиофен обладает более высокой энергией резонанса, чем фуран и что вклад мезомерного эффекта в дипольный момент у тиофена больше, чем у фурана, хотя кислородсодержащие ациклические соединения отличаются значительно более высоким мезомерным эффектом, чем серусодержащие. Все эти факты легко объяснить наличием для тиофена. резонансной структуры в (см. выше), отражающей двойное сопряжение как с оттягиванием, так и с отдачей электронов. С другой стороны, если учесть, что 1,4-дитиадиен-2,5 обладает высокой энергией резонанса несмотря на то, что его молекула не имеет плоской формы [135] и что отсутствие плоскостной структуры не влияет на резонанс с участием Зй -орбиталей, можно считать, что [c.147]

Энергия мезомерии пиррола велика, однако меньше, чем бензола и пиридина. Такой же вывод следует из сравнения аналогичных полиядерных углеводородов, например индола с нафталином или хинолином. Аналогичные различия существуют и для гетероциклов с другим гетероатомом, таких, как фуран и тиофен (разд. 3,6). Экзальтация диамагнитной восприимчивости для пиррола не была измерена однако известно, что для фурана экзальтация велика, хотя и меньше, чем для бензола и пиридина. В случае тиофеиа экзальтация так же велика, как и в случае бензола и пиридина (разд. 4,г). Пиррол имеет дипольный момент +1,80 Д (5,94-Ю" Кл-м), направление которого противоположно направлению дипольного момента пиридина 153]. Величину момента пиррола можно приблииченно проанализировать, как указано на схеме, приведенной ниже. Анализ показывает, что момент, обусловленный мезомерным переносом электронов азота в кольцо, способствующим возникновению отрицательного заряда на атомах углерода и положительного заряда на азоте (см. приведенные выше полярные структуры), составляет +2,3 Д (7,59-10 Кл-м). [c.175]

См. работу Смайса и Уоллса [222]. По данным этих авторов, фуран имеет очень небольшой дипольный момент, около 0.7 О см. также [223]. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология